DE2553209A1

DE2553209A1 - Substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen

Info

Publication number: DE2553209A1
Application number: DE19752553209
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Hamprecht; Guenther Retzlaff; Ulrich Dr Schirmer; Bruno Wuerzer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-11-27
Filing date: 1975-11-27
Publication date: 1977-06-16
Also published as: DK534976A; AU502268B2; ATA877776A; FR2332986A1; IL50702A0; BE848694A; AU1885576A; DK145496B; ZA766301B; JPS6115072B2; NZ182537A; IL50702A; DE2553209C2; NL7613158A; GB1561050A; BR7607937A; IT1066622B; SU648047A3; AT350837B; AR223802A1

Description

Unser Zeichen: O.Z. Jl 687 Sws/mh 6700 Ludwigshafen, 20 .11.1975

Subs tituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindungen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindungen mit herbizider Wirkung, Herbizide, die diese Wirkstoffe enthalten, Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bekannt, daß 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid eine herbizide Wirkung hat (DT-PS 1 542 836 Bentazon) (DOS 2 444 383 und DOS 2 443 901). Es ist ferner bekannt, daß Substanzen aus dieser Verbindungsklasse zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Baumwolle verwendet werden können. Es sind außerdem weitere Herbizide dieser Substanzklasse bekannt (DOS 2 355 113). Alle bekannten Verbindungen haben erhebliche Lücken in ihrer Wirkung gegen die verschiedenen Unkrautpflanzen. Eine Selektivität gegenüber zahlreichen Kulturpflanzen liegt entweder nicht vor oder sie ist sehr fragwürdig.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel

CH„-O-R²

worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmercaptoalkyl, Alkyl- und Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxycarboalkyl, Alkoxycarboallcenyl, Alkylketon, ferner R einen Halogen- oder Methyl-substituierten Arylrest bedeutet, wobei jedoch gleichzeitig nur einer der beiden Reste R¹ und R² Wasserstoff bedeuten kann, jedes χ

390/75 709824/1038

-ο-

-*2"- O.Z, J51 687

unabhängig Halogen, NO₂, Niedrigalkyl, Halogenniedrigalkyl, Cycloalkyl, Aryl, SCN, CO₃R ,

⁰ R³ R³ »3

Il /Λ /Κ κ , ^R

C-N ., N j., NHp, Y"R , SO R·⁵, SOpOR-⁵, SO N _ü, CCl \R ^-IT * * * ^ ^R^{4 5}

0
CP₃, C-R⁴ oder Y¹CP₂C(Z)₃ bedeutet,

m eine ganze Zahl von 0 bis 4 und η eine ganze Zahl von 1 oder

3 4 h

2 bedeutet, R und R Niedrigalkyl bedeuten, R ferner Wasserstoff bedeutet, jedes Y, Y' und Y" unabhängig Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und jedes Z unabhängig Wasserstoff, Fluor, Brom oder Chlor bedeutet, es ermöglichen, unerwünschte dikotyle Unkräuter sowie einige wichtige Vertreter der Monocotyledones aus verschiedenen breitblättrigen Kulturpflanzen mit wesentlich geringerem Risiko für die Kultur chemisch zu entfernen, als dies mit bekannten Substanzen dieser Klasse der Fall ist.

Die neuen Benzothiadiazinverbindungen der Formel V erhält man, wenn man 2,1,3-Benzothiadiazinverbindungen der Formel I

X_ H

in der R₉ Y, X, m und η die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einem ds -Halogenäther der Formel

Hai - CH₂ - 0 - R² II

in der R die vorgenannte Bedeutung besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt,

oder wenn man die Salze der Verbindungen der Formel I mit einem ö(/-Halogenäther der Formel II gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder wenn man Benzothiadiazinverbindungen der Formel

709824/ 1 038

ο« ζ, 31 6δ7

III

in der R , Y, X, m und η die vorgenannte Bedeutung besitzen und der Rest Hai ein Halogenatom bezeichnet mit einer Hydroxyverbindung der Formel

R²OH IV

in der R die vorgenannte Bedeutung besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders umsetzt«

R und R können u_oa. bedeuten: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, η-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Cyclobutyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, tert.-Amyl, Heopentyl, 2-Methyl-butyl, 3-Methyl-butyl, 3-Methyl-2-butyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2-Methyl-lpentyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-2-pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 4,4-Dimethylbutyl, Cyclohexyl, Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Octyl, 2-Octyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 5-Octyl, 5-Äthyl-2-heptyl, 2,6-Dimethyl-4-heptyl, 7-Äthyl-2-methyl-ll-nonyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 3-Methyl-2-heptyl, 5-Äthyl-2-nonyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, 6-Äthyl~3-decyl, 6-Äthyl-3-octyl, 2-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 2-Methyl-2-hexyl, 3-Äthyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-hexyl, 2,3-Dimethyl-pentyl-3, 2,4-Dimethy1-2-pentyl, 2,2,3-Trimethyl-3-butyl, 2-Methyl-2-heptyl, 4-Methyl-4-heptyl, 2,4-Dimethyl-2-hexyl, 2-Methyl-2-octyl, 1-Methyl-l-cyclopentyl, 1-Methyl-l-cyclohexyl, 1-Äthyl-l-cyclohexyl, Chlor-tert»butyl, l,l-Dichlor-2-methyl-2-propyl, l,3-Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1-Cyclohexyl-l-äthyl, 1-ChlorSthyl, 2-Chloräthyl, 1-Chlorpropyl, 2-Chlorpropyl,

70982A / 1 038

- *r~ O.Z. 31 ⁱ--'-":

3-Chlorpropyl, l-Chlor-2-propyl, 2-Chlorbutyl, 2-Chlor-2-methyl-3-propyl, 1-Fluoräthyl, 2-Pluoräthyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, l-Flour-2-propyl, 2-Flourbutyl, 2-Flour-2-methyl-3-propyl, 2-Bromäthyl, 3-Brompropyl, iJ-Chlorbutyl, 2-Chlorcyclohexyl, 1,1,1-Trifluorisopropyl» Hexafluor-2-methylisopropyl, Hexafluorisopropyl, Hexachlorisopropyl, 1,2-Dibromallyl, 2,2,2-Trifluoräthyl, l-Chlor»butin-2-yl-4, 3-Chlor-butinl-yl-il, l-Chlor-buten-2-yl-4, 2,3-Dibrom-l-pr-opyl, 2,2,2-Trichloräthyl, l-Chlor-pentin-2-yl-il, 2,2,2-Tribromäthyl, 3,^,^- Trichlorbuten-3-yl-2, l-Brom-2-propyl, l,3-Dibrom-2-propyl, 3-Chlorbuten-l-yl-4, Allyl, Methallyl, Crotyl, 2-Äthyl-hexen-2-yl-l, Hexen-5-yl-l, Undecen-10-yl-l, 2-Methyl-buten-2-yl-l, 2»Methyl-buten-l-yl-3, Butin-l-yl-3, Butin-2-yl-l, Buten-l-yl-3, Propargyl, 2-Methyl-buten-l-yl-4, 2-Methyl-buten-2-yl-4, 3-Methyl-buten-l-yl-3, l-Äthinylcyclohexyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, Methoxyisopropyl, 3-Methoxybutyl, l-Methoxy-butyl-2, Äthoxy-tert.-butyl, Methoxy-tert.-butyl, Cyclohexoxy-tert.-butyl, 2-Methoxy-butyl, 4-Methoxybutyl, Methylmercapto-äthyl, Äthylmercaptoäthyl, 3-Methylmercapto-propyl, 3-Methyl-mercaprobutyl, l-Methylmercapro-butyl-2, Methylmercaptotert.-butyl, 2-Methylmercaptobutyl, iJ-Methylmercaptobutyl, 3-n-Butoxyäthyl, 2-Äthoxypropyl, 3-Äthoxy-2-propyl, 2-Methylbutanon-3-yl-2, 2-Methyl-pentanon-4-yl-2, 3-Butanon-l-yl, 3-Butanon-2-yl, 2-Propanon-l-yl, 2-Pentanon-l-yl, Methylacetat-2, Äthylacetat-2, Methyl-propionat-2, Methylpropionat-3j Methylbutyrat-2, Methylbutyrat-3, Methylbutyrat-4, Methyl-(2-vinylpropionat-2), Methyl-(2-vinylacetat-2), Methylcarbamoyl-methyl, Dimethylcarbamoy1-methyl.

Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet Flour, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnung "Niedrigalkyl" und "Halogenniedrigalkyl" bedeutet verzweigtes oder geradkettiges, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Die Bezeichnung "Cycloalkyl" bedeutet beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl. Die Be-

709824/1038 " ⁵ "

--T- O.Z, 31 687

zeichnung "Aryl" bedeutet Phenyl und substituiertes Phenyl wie Halogenphenyl oder Tolyl.

Verwendet man 3-Äthyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid und ζΐ/-Chlormethyläther als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema (a) wiedergegeben werden:

?^H2^OCH3

-HCl

Verwendet man l-Chlormethyl-3-äthy1-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid und Allylalkohol als Ausgangsmaterialien, so wird der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema (b) wiedergegeben:

CH₀-O-CH₀-CH=CH,

+ HO-CH₂-CH=CH₂

-HCl

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahrensweise a setzt man ein 3-Alkyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid mit einem «0-Halogenäther, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders bei einer Temperatur von -30 bis 150 C, vorzugsweise 10 bis 90⁰C während 10 Minuten bis 3 Stunden kontinuierlich oder diskontinuierlich um.

Zu den bevorzugten inerten Lösungsmitteln gehören bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise a Kohlenwasserstoffe wie Ligroin, Benzin, Toluol, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Petroläther, Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1- und 1,2-Dichloräthan, 1,1,1- und 1,1,2-Trichloräthan, Chlorbenzol, o,m,p-Dichlorbenzol, o,m,p-Chlortoluol, Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitrobenzol, Nitroäthan, o,m,p-Chlor-

- 6 709824/10

- υ.ζ.:~·ι βδγ

nitrobenzol, Nitrile wie Acetonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Äther wie Diäthyläther, Di-n-propyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Ester wie Acetessigester, Äthylacetat oder Isobutylacetat, oder Amide wie Formamid, Methylformamid oder Dimethylformamid.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Triäthylamin, Pyridin, Trimethylamin, dj,ßjV^-Picolin, Lutidin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin, Tri-n-propylamin und Tri-n-butylamin.

Der Zugabemodus der Ausgangsstoffe I und II kann in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden. Anstelle eines Säurebinders kann der entstandene Halogenwasserstoff auch mit einem Inertgas, beispielsweise Stickstoff ausgetragen werden.

Neben den Ausgangsstoffen I lassen sich auch ihre entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vorteilhaft als Ausgangsmaterialien einsetzen. Die als Ausgangsstoffe II verwendeten dj -Halogenäther werden vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol pro Mol Ausgangsstoff I eingesetzt.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man nach der Variante b beispielsweise eine Verbindung der Formel III mit einem Alkohol der Formel IV, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders bei einer Temperatur von -20 bis 150⁰C, vorzugsweise 20 bis 100⁰C während 30 Minuten bis 3 Stunden kontinuierlich oder diskontinuierlich um.

Die bei der Verfahrensweise a beschriebenen bevorzugten inerten Lösungsmittel und Säurebinder lassen sich auch bei der Verfahrensweise b einsetzen.

709824/1038

ü.z. 31 687

Als besonders bevorzugt gilt folgende Verfahrensweise: Man vermischt den Ausgangsstoff III mit dem Ausgangsstoff IV, gegebenenfalls in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel und entfernt dann den entstandenen Halogenwasserstoff, gegebenenfalls durch Erhitzen auf den vorgenannten Temperaturbereich und/oder durch Einführen eines Inertgases, beispielsweise Stickstoff. Vorteilhaft kann man als Lösungsmittel auch direkt überschüssigen Alkohol der Formel IV, zweckmäßig in einer Menge von 1 bis 100 Mol, vorteilhaft 2 bis 50 Mol bezogen auf Ausgangsstoff III einsetzen.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel V aus der Reaktionsmischung entsprechend den erfindungsgemäßen Varianten a und b rührt man die Reaktionsmischung im Falle der Verwendung von mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln in verdünnte wäßrige Alkalilösung ein. Das ausgeschiedene öl wird gegebenenfalls extrahiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hat man nur wenig polare mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel gewählt, so kann man die Reaktionslösung auch direkt mit verdünnter wäßriger Alkalilösung und Wasser extrahieren. Gegebenenfalls kann man auch vorher die Reaktionsmischung einengen, in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufnehmen und wie beschrieben reinigen. Nach dem Trocknen und Einengen der organischen Phase erhält man die gewünschten Endstoffe. Gegebenenfalls können sie in üblicher Weise, z.B. durch Umkristallisation oder Chromatographie weiter gereinigt werden.

Beispiel 1

6,4 Teile Chlormethylmethyläther in 20 Teilen Methylenchlorid und 8,3 Teile Triäthylamin in 15 Teilen Methylenehlorid wurden bei 10⁰C unter Rühren innerhalb 7 Minuten in eine Suspension von 18 Teilen 3-Äthyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid in 500 Teilen Methylenehlorid eingeführt. Das Reaktionsgemisch wurde 1 Stunde bei 25°C gerührt, mit Wasser gewaschen, zweimal

- 8 709824/1038

- «β-- u.Z. 31 657

mit je 50 Teilen 1 η-Natronlauge und wieder mit Wasser extrahiert Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen wurden 20,3 Teile (93 % d.Th.) l-Methoxymethyl-3-äthy1-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid (I) als farbloses öl mit n^⁵ = 1,5479 erhalten.

Beispiel 2

33,5 Teile Chlormethylmethyläther in 40 Teilen Acetonitril wurden innerhalb 40 Minuten unter Rühren bei 10⁰C in eine Suspension von 109 Teilen 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid-natriumsalz in 1200 Teilen Acetonitril eingeführt. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten bei 25 C gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in 500 Teilen Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen und zweimal mit je 150 Teilen 0,5 η-Natronlauge und wieder mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen wurden 95 Teile (80 % d.Th.) l-Methoxymethyl^-isopropyl^jl^-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid (II) als farbloses öl mit n^⁵ = 1,5420 erhalten.

Beispiel 3

289 Teile l-Chlormethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid wurden bei Raumtemperatur in 1000 Teile abs. Methanol eingeführt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 65⁰C gerührt, wobei die Reaktionslösung von einem leichten Stickstoffstrom gespült wurde. Nach dem Einengen der Reaktionslösung im Vakuum wurde der Rückstand in 15ΟΟ Teilen Methylenchlorid aufgenommen, dreimal mit 100 Teilen 1 η-Natronlauge und mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen wurden 268 Teile (94 % d.Th.) l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid als farbloses öl mit njp = 1,5420 erhalten.

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O.Z. 21 687

Weitere Wirkstoffe der Formel V wurden nach analogen Verfahren hergestellt. Sie sind in Tabelle I zusammengestellt, wobei m 0 bedeutet.

Tabelle 1

R¹ R² Yn Pp.

CH₃ H H

Π L> p^xltr

H 11-C₃H₇

H 1-C₃H₇

H sek.C^I

CH₃ CH₃

CH₃ C₃H₅

ΟΧΙ·» Il *-» -z^-f

CH, i~^CT^H7

CH₃

Lh₃ n-üj^Mg

CH₃ CH₃

CH₃ 1-C₃H₇

On₃ χ-υ^Πς

CH₃

C₂H₅ H

C₂H₅ C₂H₅

C₂H₅
C₂H₅
C₂H₅
C₂H₅

- 10 -

709824/1038

0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
Q	2
0	2
0	2
S	2
0	1
0	1
S	1
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	1
0	2
S	2
0	2
0	2
0	2

CZ. 51 687

Pp.

C₂H	5
C₂H	5
C₂H	5
C₂H	5
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
n-C	3^H7
C₂H	5
n-C	3^H7
n-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	3^H7
i-C	^!3^H7

sek.ι

tert.C₄H₉

3"7

i-C,H H

CH₃
C₂H₅

n-C₄H_g

sek.C₄H₉ tert .C₁, H,

^C10^H21

11-C₅H₁₁ sek.C₄H₉ H

1-C₃H₇

CH,
CH-

O	2
O	2
O	2
S	2
O	2
O	2
O	2
O	2
O	1
O	2
O	2
O	2
O	2
S	2
O	2
O	2
O	2
O	2
O	2
O	1
O	2
O	2
O	2
O	CM

2
1
2

= 1,5*128

= 1,5361

59-6l°c

,5270

.,5172

- 11 -

70982A/1038

ο.ζ, 31 687

R'

sek.-Cj

sek.-Cj C₂H₅ tert.-C

O	2	ng^J = 1,5178
O	2	n⁵* = 1,5109
		53-55°C
O	1
S	2
O	2	101-104⁰C

X-C₃H₇

-CH = 1,4972

-X-C₃H₇

X-C₃H₇ X-C₃H₇ X-C₃H₇ X-C₃H₇

X-C₃H₇ X-C₃H₇

X-C₃H₇

/CH(CH,) ρ CH ^{y ά}	0	2

0xl\O—rip-/ a	0	2
CH₂C(CH₃)₃	0	2
CH₂-CH₂-CH(CH₃).	3 0	2
C(CHJ₂C₂H₅	"0	2
CH₃ CH₂-CH-CH₂CH₃	0	2
!H	0	2

11-C₃H₇

CH.

CH

CH C ⁼ CH,

H ' CH₃
CSCH

0 0

1
2

= 1,5350

ng⁵ = 1,5245 49-51°C

- 12 824/1038

- a*· - ο.ζ. 3ΐ 687

R²	Y	η	Fp.	,5170
CH₂-CH=CH-CH₃	O	2		,5357
CH₂-CH=CH₂	O	2	„ C. _J «■
CH^-C=CH	O	2	63-64⁰C

i-C,H₇
X-C₃H₇

X-C₃H₇

CH ^J

-^. CH=CH,

1-C₃H₇ ⁿ"^C7^Hi5

1-C₃H₇ H-C₉H₁₉

1-C₃H₇ η ^₁₀H₂₁

1-C₁₃H₂₇

1-C₃H₇ ⁿ"^Cl4^H29

1-C₃H₇ H-C₁₅H₃₁

1-C₃H₇ "-C₁₆H₃₃

O	2	²⁵ = 1,4801
O	2
O	2	²⁵ = 1,4789
O		²⁵ = 1,4850
O	2
O
O	ro
O	2
O	2
O	2

i-C,H₇ CH ^ 0

^ ' "^ C=CH^

1-C₃H₇ C(CH₃J₂CH=CH₂ 0 2

1-C₃H₇ C(CH₃)₂C=CH 0 2

1-C₃H₇ C(CH₃J₂CH=CH₂ 0 1

n-C^H H 0 2

11-Ci₁H_n CH-. 0 2

H-C₄H₉ C₂H₅ 0 2

H-C₄H₉ CH(CH₃)₂ 0 2

H-C₄H₉ CH₃ S 2

n-C₄H_g CH₃ 0 1

- 13 709824/1038

CZ.

687

R^J

Fp.

sek.

CH.

C₂H₅
(CH₂)

CH₃

C₂H₅

H
CH

C₂H₅

C₂H₅ CH(CH₃)₂

CH CH

CH.

C₂H₅

H
CH-

CH(CH,)

CH-

O	2	n^⁵ = 1,5339
O	2
O	2
O	2
O	2	ⁿD^{5 = 1}^⁵³⁸¹
O	2	45-48⁰C
		n^⁵ = 1,5319
O	2
O	2	54-58°C
O	2
O	2
O	2
O	2
S	2
O	1
O	2
O	2
O	2
O	2	■ - - -
O	2
O	2
O	2

O 2

709824/ 1 038

- 14 -

CH_nCl 2

CH ^

"CHpF

n-C₃H_? H-C₃H₇

CZ. 51 687

1-C₃H₇

i-C,H₇ CH *

³ ' \CHF

R¹ R² Yn Pp.

CH₂-CH₂-Cl CH_n-CH_n-Cl CH₂-CH₂-Cl CH₂-CH₂-Cl CH₂-CH₂-Cl CH₂-CH₂-Cl

R²	Y	η	74-
H	O	2
CH₃	O	2
C₂H₅ CH(CH₃)₂	O O	2 2
CH₃	S	2
CH₃	O	1
CH₃	O	2
^CO^HC	O	2
CH₃	O	2
CH₃	O	1
CH₂-CH₂-Cl	O	2
CH₂-CH₂-Cl	O	1
CH ³ "^CH₂F	O	2
CH₂-CH₂-Cl	O	2
CH₂-CH₃Br	O	2
CH(CF₃)₂	O	2
CH₂-CH₂-Cl	O	2
CH₂-C=C-CH₂-Cl CH₂-CH₂-Cl	O O	2 2

CH pc

j^p =1,5511

Cl CH„-CH-CH=CH

- 15 -

709824/ 1038

ίο

0.7-. 51

Pp.

CHg-CH=CH-CHgCl O 2 CHg-CHgCl O 2

CH

l-Cjj	9	CHg-CHgCl	O	ro
i-Cjj	H_g	C(CH₃)gC=CH	O	2
sek.	CjjH_Q	CH₂-CH₂Cl	O	2
sek.	Cj₁H₉	CHg-CHg-Cl	0	1
sek.		CHg-CH=CHg	O	CVl

sek.C,,H_f

sek.Cj
sek.Ci

sek.(
sek.(

j H

CH(C₂H₅)₂

CH(C₂H₅),

C₂H₅

i-C₃H₇

CH₂-CH=CH-CH₂Cl	0	2
C(CH₃)₂CHCH	0	2
C(CH₃J₂CH=CH₂	0	2
Cl
CH₂-C-CH=CH₂	0	2
CH₂-C=C-CHgCl	0	2
CH₂-CH=CHg	0	1
CHg-CHg-Cl	0	2

CH

CH₂CH₂-O-CH₃ CH₂CHg-O-CH₃ CH₂CH₂-O-CH₃ CH₂CH₂-O-CH₃ CH₂CHgCHg-O-CH₃

CHgCH₂-O-CH₃

njp = 1,5305 n£⁵ = 1,5156

- 16 -

70982A/ 1 038

11-C₃H₇

η—C,H„

CH ^c ^J 0 2

CH	^CH₂OCH₃	S	2
CH	/CH OCH₃	O	2
CH	/CH₂OCH₃	O	2
CO	CH₃)₂-CH₂-OCH_:	5 °	2
CH	2-CH₂-OCH₃	O	2
CH	/CH₃ ^CH₂O-CH₃	O	CM
CH	2-CH₂-OCH₃	O	2
CH	p—CHp-S—CH,	O	2
CH	2"CH₂-S-CH₃	O	2
CH	2-CH-S-CH₃	O	2
	CH₃
CH	-CH-S-CH, ^ t ■> OH₃	O	1
CH	2-OH₂-S-OH	S	2
CH	₂-CH₂-S—C 2H₅	O	2

C₂H₅ CH ■> O 2

n-C,H₇ CH-CHp-S-CH, O 2

n-C₃H₇ 0H^°V^S-^CH3 O 2

CH₃

ο.ζ. Jl 6δγ

R¹ R² Yn Pp.

2 η²⁵ = 1,5204

709824/ 1038

O.Z. 31 687

tt

R¹ R² Y η Pp.

X-C₃H₇ CH₂-CH₂-S-CH(CH₃)₂ 0 2 η²⁵ s 1,5390

1-C₃H₇	CH₂-CH₂-S-CH₃ CH₂-CH₂-S-CH₃	S 0	OJ OJ
1-O₃H₇	/CH, CH ⁵	0	2
sek.C^Hg	CH₂-CH₂-S-CH₃	0	2
sek.C^Hq	/'CH, CH ^J ^ CH₂-S-CH₃	0	2
H CH₃	C(CHj)₂C-CH₃ 5 C(CH,)_OC-CH, J ^tI ■> 0	0 0	OJ OJ
C₂H₅	/^CH, CH ⁵ C-CH₃ 0	0	2
n-C H	/CH, CH * ^^^^ O f TT	0	2
	it 3 0
Ji-C₃H₇	CH₀-CH₀-C-CH, i- <i It J 0	0	2
X-C₃H₇	CH₀-CH₀-C-CH, ί! £i ti 2 0	0	2
X-C₃H₇	/-CH, CH ^ ^C-CH, tt j 0	0	2
X-C₃H₇ X-C₃H₇	C(CH₃J₂-C-CH₃ S C(CH,)_O-C-CH, *JC-W J* 0	0 S	OJ OJ

= 1,5370

- 18 709824/1038

n-C₄H

CH₃ C₂H₅ C₂H₅

C₂H	5	7
C₂H	5	7
n-C	3^H	7
i-C	3^H	7
i-C	3^H	4^H9
i-C	3^H
sek	.C

sek.

CH₂-CH₂CO₂CH₃ CH₂-CH₂CO₂CH₃ CH₂CO₂CH₃ CH₂CO₂CH₃

^₃
CH ^ O

.ζ. 31

R¹ R^ Yn Pp.

CH₀-CH₀-C-CH, £ ^ Il J O	O	1
CH₀-CH₀-C-CH, O	O	2
/-CH CH ^	O	2
ι» 3 O
CH₂-CO₂CH₃	O	2
CH₂-CO₂CH₃	O	2
CH₂-CO₂CH₃	O	2
CH₂CH₂CO₂CH₃	O	2
./CH, CH ^	O	2

O	1
S	2
O	2
O	2

CH₂CH₂CO₂CH₃	0	2
CH₂CO₂CH₃	0	2
CH ³	0	2
CH₂CO₂CH₃	0	2
CH, I J
C-CH=CH₀	0	2
t ²
CO₂CH₃
CH, 1 .5
C-CH=CH₀ t ^ά	0	2
CO₂CH₃

709824/ 1 038

CH-. C(CH^)₀CH₀Cl

3 3 2 d

_{5 3}

H-C₃H₇ C(CH₃J₂CH₂Cl

1-C₃H₇ C(CH₃)₂CH₂C1

0.2. j?l 687

R¹ R² Yn Pp.

i-C,H₇ C-CH=CH₀ O 2

CO₂CH,

H
n-C,H₇ C-CH=CH₀ O 2

.5 f ,et

CO₂CH₃

sek.C,.H_n C-CH=CH₀ 0 2

0	2
O	2
0	2
0	2
0	2

C-CH=CH₂ 0 2 n²⁵ = 1,5349

ΎΊ ,

CO₂CH₃

sek.C₄H₉ C(CH₃)₂CH₂C1 0 1

SeIcC₄H₉ C(CH₃)₂CH₂C1 0 2

C(CH₃) ₂CH₂C1 0 2

1-C₃H₇ C(CH₃J₃C₂H₅ 0 2

BeIcC₁₁H₉ C(CH₃J₂C₂H₅ 0 2

sek.C₄H₉ CH(CH₃J₂ 0 2

1-C₃H₇ CH₂-C-NHCH₃ 0 2

C~H. CH₀-C-N(CH^)₀ 0 2

2 5 djc.

0
X-C₃H₇ CH₂-S-N(C₂H₅J₂ 0 2

0
1-C₃H₇ -CH₂-C-N(CH₃J₂ 0 2

- 20 -

709824/1038

ο.7 , ?] 687

Tabelle 2

X Ringstellung in R

1 CH₃

1 C₂H₅

1 n-C₃H₇

1 ΐ-°₃Η₇

1 1-C₃H₇

1 sek.C₁₊Hq

1 sek.C₁₁H_n

2 ⁱ~^C3^H7 1 1-C₃H₇

1 1-C₃H₇

2 1-C₃H₇

1 sek.ChHg

1 1-C₃H₇

1 n-C₃H₇

2 1-C₃H₇

1 1-C₃H₇ 4 1-C₃H₇

2 1-C₃H₇

2 !-C₃H₇

1 1-C₃H₇

- 21 709824/1038

R^fc	Y	η Pp.
CH₃	O	2
CH₃	O	2
CH,	O	2
CH₃	O	2 1O9-111°C
C₂H₅	O	2
C(CH₃)	O	2
CH₃	S	2
CH₃	O	1
C₂H₅	O	1
CH(CH₃)₂	O	2
CH₂-CH=CH₂	O	2
CH₃	O	2
CH₃	O	1
CH,	O	2
3 CH₃	O	2 η*⁵= 1,5641
C₂H₅	O	2
Ω Ω CU CU Ji VjJ	O	2
CH₃	O	2 93-98°C
CH	O	2
CH₃	O	2
CH	O	2
CH₃	O	2
CH₃	O	2
CH₃	O	2
CH,	O	2
	O	2
CH₃
CH₃	O	2
O	2

Ringstellung m R^J

ο.ζ. 31 687

Υ η Pp.

^C6^H5	5,6,7,8	1-	X-O₃H₇
^C6^H5	5,6,7,8	1	sek.Cjj
ci-0-	5,6,7,8	1	n-C₃H₇
Ci-O-	5,6,7,8	1	X-CH₇

H,

5,6,7,8 1 i-C₃H₇
5,6,7,8 1 1-C₃H₇
Cl-CH₂ 5,6,7,8 1 1-C₃H₇

P 5,6,7,8

5,6,7,8
5,6,7,8

6,8
6,8

}
β )

6
8

i-C,H

1-C₃H₇
1-C₃H₇

1-C₃H₇

CH, CH-

1-C₃H₇ CH₃

1-C₃H₇

0	2	I	'gelbes zä- yhes öl,NMR
0	2	2 (	< (CDCl,) 'CH₂ 5,15<r .OCH, 3,45<£
0	2	2	^s. 3
O	2	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	2
0	1
0	2

0
0
O

6
8

709824/1038

0 2

- 22 -

	5,6,7,8	m	R¹	0,	R²	Y	33 687
	5,6,7,8	1	C₂H₅		CH	0	2553209
	5,6,7,8	1	n-C₃H₇	CH₃	0	η Pp.
	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₂-CH=CH₂	0	2
X Ringstellung	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
SCN	5,6,7,8	1		CH	0	2
SCN	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
SCN	5,6,7,8	1		CH₃	0	2
SCN	5,6,7,8	1	X-C₃H₇ ⁹	C₂H₅	0	2
SCN	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	S	2
CO₂CH₃	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	1
CO₂CH₃	5,6,7,8	1		CH₃	0	1
CO₂CH₃	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
CO₂CH₃	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
N(CH₃)₂	5,6,7,8	1	sek. CjjHq	C₂H₅	0	2
N(CH₃J₂	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₂-CH=CH₂	0	2
N(CH₃)₂	5,6,7,8	1	C₂H₅	CH₃	0	2
OCH₃	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
OCH₃	5,6,7,8	1	CH₃	CH₃	0	1
OCH₃	5,6,7,8	1	X-C₃H₇	CH₃	0	2
SCH₃	5,6,7,8	1	sek. C₁J Hg	CH₃	0	2
SCH₃	5,6,7,8	1	LC₃H₇	C₂H₅	0	2
SO₂CH₃	₃)₂ 5,6,7,8	1		X-C₃H₇	0	2
SO₂CH₃	₃)₂ 5,6,7,8	1	1-O₃H₇	CH₃	0	2
SO₂CH₃	5,6,7,8	1	1-C₃H₇	CH₃	S	2
SO₂OCH₃	5,6,7,8	1	1-C₃H₇	CH₃	0	2
SO₂OCH₃	5,6,7,8	1	C₂H₅	CH₂-CH=CH₂	0	2
SO₂N(CH	5,6,7,8	1	i-C₃H₇	CH₃	0	2
SO₂N(CH	5,6,7,8	1		C₂H₅	0	2
CCl₃	5,6,7,8	1	LC₃H₇	X-C₃H₇	0	2
CCl₃		1	i-0 H	CH₃	0	2
CP₃				2
CP₃			2
CP₃ r\
U It C-CH

709824/ 1 038

	,6	,7,8	8	m	»	R¹	0,	R²	7 » —* »	31 687
	,6	,7,8	8						2553209
	,6	,7,8	8	1	1-C₃H₇	CH₃	Y	η Fp.
	5	,6,7,	8	1	1-C₃H₇	CH
	5	,6,7,	8	1	1-C₃H₇	CH₃	0	2
	5	,6,7,	8	1	1-C₃H₇	CH₃	0	2
	5	,6,7,		1	C₂H₅	CH₂-CH=CH₂	0	2
	5	,6,7,		1	1-C₃H₇	CH₃	0	2
X Ringstellung	5	,6,7,		1	n-C₃H₇	CH₃	0	2
O				1	1-C₃H₇	OH,	0	2
C-H 5			1	1-C₃H₇	CH₃	0	2
OH 5			O O OO O	^C6^H5 ^C6^H5 ^C6^H5 C₆H₅ ^C6^H5	CH₃ CH₃	0	2
SH 5		0	Q-	1-C₃H₇	0	2
SO₂NHCH₃			00000	2 1 2 2 2
SO₂NHC₂H₅		0	2
OCP₂CF₃
OCF₂CP₃
OCF₂CH₃
OCF₂CCl₃

Cl Cl

5,6,7,8 5,6,7,8

CH

O Cl-^J)-

CH-

CH.

CH-

CH.

CH-

O	2
O	2
O	2
O	2
O	2

709824/ 1 038

	Ringstellung	,7,	8	•	8	m	—	Q-	F	y	CH=CH₂	0	2	Y	31 687
	5,6	,7,	8		8	1		C₅H₅	ο		CH₃	0	2553209
X	5,6					1			C(CH₃J₃	CH₃	0	η Fp.
Cl		,7,	8				R¹	F	C(CH₃)₂			2
Cl	5,6	,7,	8		¹				CH₃	0	2
	5,6			8	1		t>	CH₃	0
CH₃				8			CH₂CH=CH₂			2
CH₃				8	O		CH₂CH=CH₂	CH₃	0	2
		-		O	CH₂CH=CH₂	C₂H₅	0
				O	CH₂CH=CH₂	CH₂-CH=CH₂	0	2
			O		1-O₃H₇	0	2
			O	CH₂	CH,	0	2
		,7,	O		0	2
	5,6	,7,	1	CH₃	0	2
	5,6		1	OH₃	0	2
CH₃			O	CH₃	0	2
Cl			O	C₂H₅	0	2
		,7,	O	i-CH	0	2
	5,6	,7,	1	CH₃	0	2
	5,6	,7,	1	CH₃	0	2
CH₃	5,6	1	CH₃	0	2
CH₃		2
Cl		2

0 CH

CH

CH=CH

CH

0 CH ^

CH=CH,

CH

709824/ 1 038

O.Z. 31 687

X Ringstellung m R¹ R² Y η Fp.

CH

CH, 5,6,7,8 1 CH ⁵ CH, . 0 2 ^D "^s CH=CH₂ ^

. CH

Cl 5,6,7,8 1 CH ^ CH, 0 2

H ^

0 2

₇ 0 2

■ C=CH ^ '

• CH,
CH, 5,6,7,8 1 CH ^ CH, 0 2

⁵ "■ C = CH *

' CH

Cl 5,6,7,8 1 Ch" ⁵ CH O 2

^- C=CH ^

	CH	CH, CiCH	CH
O	CH	CH, C=CH	°₂
O	CH	CH,	i-
O

^CH

0 CH₅-C -* CH, 0 2

* ''-CH₂ ^

CH, 5,6,7,8 1 CH„-C ^ CH, 0 2

^{3 d} ^CH *

^-CH--0CH, 0 CH ^ CH, 0 2

CH, 5,6,7,8 1 CH ^J CH 0 2

³ "^C ^

- 26 -

709824/1038

0.Z₀ J)I 687

Beispiel 4

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-OJ-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 5

20 Gewichtsteile der Verbindung II werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von UO Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 6

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 7

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid

- 27 709824/ 1 038

O.Z. 31 687

an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs II werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-«6-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewicht steilen pulverfö'rmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

3 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 10

30 Gewichtsteile der Verbindung II werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

Beispiel 11

kö Gewichtsteile des Wirkstoffs I werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man

- 28 709824/ 1 038

- S8- - O „Ζ

erhält eine stabile wässerige Dispersion» Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,0*1 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 12

20 Teile des Wirkstoffs II werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenz-sulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Beispiel 13

I. Material und Methoden

1. Die nachstehenden Ergebnisse wurden unter Gewächshausbedingungen gewonnen. Als Versuchsgefäße dienten paraffinierte Pappbecher von 270 cm Inhalt. Diese wurden mit lehmigem Sand gefüllt. Die Einsaat der Testpflanzen erfolgte nach Arten getrennt.

Folgende Species standen in Prüfung:

- 29 709824/ 1 038

Wissenschaftliche Bezeichnung

Abkürzung in den Tabellen

Deutscher Name

O
CO
CX)

Abutilon theophrastii Amaranthus retroflexus

Axranannia coccinea Avena sativa Beta vulgaris altissima Chenopodium album Cyperus difformis Cyperus esculentus Cyperus rotundus Daucus carota Glycine max Gossypium hirsutum Helianthus annuus Hordeum vulgäre Ipomoea spp. Lolium multiflorum Ludwigia prostrata Mentha piperita Monocnoria vaginalis Oryza sativa

Abut, theoph. Amar. retr.

Ammann, cocc. Avena sativa Beta vulg. Chenop. album Cyper. diff. Cyper. escul. Cyperus rotundus Daucus carota Glyc. max Gossyp. hirs. HeIianth. annuus Hord. vulg. Ipom. spp. Lolium multif1. Ludw. pros. Mentha piper. Monoch. vagin. Oryza sat.

Chines. Hanf

zurüc kgekrümmt er Fuchsschwanz _:

Hafer

Zuckerrübe Weißer Gänsefuß

Erdmandel Nußgras Möhre

Baumwolle Sonnenblume Gerste Prunkwinde Ital. Raygrass

Pfefferminze Reis

	O
	•
ro	ISJ
cn	VjJ
cn
co	CA
K)	CO
O	-J
co

Wissenschaftliche Bezeichnung

Portulaca oleracea Sesbania exaltata Sida spinosa Sinapis alba Stellaria media Triticum aestivum Xanthium pennsylvanicum Zea mays

Abkürzung in den
Tabellen

Deutscher Name

Port. olerac.
Sesban. exalt.
Sida spin.
Sinapis alba
Stell, med.
Tritic. aestiv.
Xant. pennsyl.
Zea mays

Portulac Turibaum

Weißer Senf Vogelsternmiere Weizen

Spitzklette Mais

- J* - O.Z. Jl 687

Im allgemeinen wurden die Prüfsubstanzen in 500 bis 1000 l/ha Wasser jeweils emulgiert oder suspendiert verwendet. Die Behandlungen erfolgten zum Teil vor dem Keimen der Samen im Vorauflaufverfahren (Tab. 6) auf den Erdboden, vorwiegend jedoch nach dem Auflaufen auf die jungen Pflanzen. Deren Wuchshöhe schwankte dabei je nach Art und Entwicklung zwischen 3 und 20 cm. Die Versuche erfolgten, den Temperaturansprüchen der Testpflanzen entsprechend, im warmen (20 - 30⁰C) oder kühleren Temperaturbereich (16 - 23°C). Es ist bekannt, daß die Wirkung von Bentazon auch bei sehr empfindlichen Arten vom Entwicklungsstadium der Pflanzen sowie deren Umweltsbedingungen vor und nach der Behandlung stark beeinflußt wird (Behrendt und Menck, 1973 ⁺). Diese Kenntnis erleichtert die Interpretation der Mittelwerte von Versuchen mit ausgezeichneten und weniger guten Ergebnissen.

Als bekannte Vergleichssubstanzen wurden 3"Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DT-PS 1 542 836 - Bentazon), 8-Methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 443 901), 6,8-Dichlor-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 444 383), l-(oO-A'thoxy)-äthyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid und 1-(σΟ -Methoxy)-äthyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 355 113) verwendet.

Bei einigen Behandlungen wurde als Netzmittel ein bekanntes nicht phytotoxisches öl zugesetzt (Tab. 5). Es handelt sich hierbei um ein eraulgierebares Pflanzenöl. Für den besonderen Wert dieses öltyps für Bentazon sprechen Literaturberichte (Nalewaja, 1974⁺⁺).

Behrendt, S. und B.-H. Menck - Vortrag 39· Deutsche Pflanzenschutztagung, Stuttgart, 1.-5. Oktober 1973

⁺⁺ Nalewaja, J. Weeds Today, Fall, 1974

- 32 709824/1038

- 52-- O.Z. 31 βδγ

Die in den Tabellen benutzten Aufwandmengen der Wirkstoffe erstreckten sich von 0,125 kg/ha bis 4,0 kg/ha.

Die Auswertung erfolgte jeweils nach 2-4 Wochen. Die Werte in den Tabellen sind Mittelwerte aus 1 bis 19 Einzelwerten von zusammenfaßbaren Versuchen, wobei 0 keine Schädigung und 100 totale Schädigung bedeutet, jeweils bezogen auf unbehandelte Kontrollpflanzen.

II. Ergebnisse

Die überragende Verbindung ist l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid. Sie hebt sich überraschenderweise von den Vergleichssubstanzen in folgenden Punkten ab:

1. Bestimmte Unkrautarten werden besser bekämpft, was eine Ergänzung des bisher bekannten Wirkungsspektrums bedeutet (z.B. Amaranthus retroflexus, Cyperus esculentus, Ipomoea spp., Portulaca oleracea, Tab. 2,3,4,5). Dieser Vorteil wird besonders bei in Baumwollgebieten wichtigen Arten offenbar.

2. Die ausgezeichnete und risikolose Verträglichkeit dieser Substanz für Baumwolle übertrifft klar bekannte in dieser Kultur erprobte Verbindungen (Tab. 2). Der Zusatz von ölen als Netzmittel zur Verbesserung der herbiziden Wirkung von Chemikalien ist praxisüblich. Häufig geht mit der Verbesserung der Unkrautbekämpfung eine Schädigung der Kulturen einher. Schäden an Baumwolle traten jedoch bei Anwendung von l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid bei Zumischung von öl zur Spritzbrühe nicht auf. Dies unterstreicht die Unempfindlichkeit dieser Kultur gegenüber diesem Wirkstoff (Tab. 5).

3. l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid eröffnet erstmalig die Möglichkeit der Anwen-

709824/1038 -33-

O.ζ, 31 687

dung derartiger Verbindungen zur Beseitigung von unerwünschten Pflanzen in Kulturen aus der Familie der Umbelliferen, wie Möhren (Daucus carota) und der Kompositen, wie Sonnenblumen (Helianthus annuus). Dies ist überraschend, da bekannte Verbindungen ähnlicher Struktur gerade Pflanzen aus diesen Familien (z.B. Matricaria spp.) völlig abtöten (Tab. 4).

4. In Kulturen aus den Familien der Leguminosen (z.B. Soja), der Gramineen (z.B. Reis, Getreide, Mais), der Labiatae (z.B. Pfefferminze) (Tab. 2,3,¹O, der Solanaceen (z.B. Kartoffeln), der Liliaceen (z.B. Küchenzwiebel), der Linaceen (z.B. Lein) und der Cucurbitaceen (z.B. Gurken) kann die neue Verbindung wie bekannte Verbindungen verwendet werden.

5. l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid bekämpft solche Unkrautarten gut, gegen welche die bekannte Verbindung 8-Methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid nur schwach wirksam ist und umgekehrt. Eine Beimischung der für Baumwolle wenigstens teilweise verträglichen bekannten Substanz zu der neuen soll verträglichen Verbindung ergibt ein Herbizid mit ausgezeichneter Wirkungs- und Einsatzbreite (Tab. 7).

6. Neben l-Methoxy-methyl-3-isopropy1-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid zeichneten sich weitere erfindungsgemäße Verbindungen durch ihre herbizide Wirksamkeit aus (Tab. 2, 3,4).

7. Die Fähigkeit von der neuen Verbindung, bei Anwendung vor dem Keimen oder Auflaufen der Testpflanzen empfindliche Arten zu schädigen oder abzutöten, wird demonstriert (Tab. 6).

8. Höhere Aufwandmengen als die in den Tabellen genannten verstärken die Wirkung gegen unerwünschte Arten und erfassen auch solche, welche für Verbindungen dieser Struktur als schwer bekämpfbar gelten.

- 34 709824/1038

Tab. 3 - Prüfung der Wirkstoffe bei der Bekämpfung einer typischen Unkrautflora in Baumwolle (Gossypium hirsutum) und Soja (Glycine max) - Nachauflaufbehandlung

GrundkBrper des Wirkstoffmoleküls

O	I	Substitutionen der Wirkstoffe in Stellung	3
co OO	Ul I	1
1038			C₃H₇I
	CH₃-CH-O-C₂H₅	»
	bekannt	O₃H₇I
	CH₃-CH-O-CH₃
	bekannt	O₃H₇!
H bekannt	O₃H₇I
H bekannt

Aufwandmenge

kg/ha Gossyp. Glyc. Abut.

% Schädigung der Testpflanzen ⁺

hirs. max

Cyper. Ipom. Sesban. Sida Xanth. theoph. escul. spp. exalt, spin, pennsyl.

CH.

0,5	92	0	82	14	15	15	67	-	K)
2,0	92,5	4	97	47	30	48	98	40	cn t T"!
4,0	92,5	10		40	40	73	98	65	VJ 1 GO
0,5	50	0	82	29	15	21	80	_	ro 0
2,0	70	3	97	48	22	46	95	52	co
4,0	92	15	-	50	30	—	98	60
0*5	56	0	64	26	22	30	79	51
2,0	76	4	95	46	44	48	95	57
4,0	83	7		53	54	52	97	70
0,5	12	0	60	4	16	62	22	65
2,0	25	5	90	7	33	87	66	62
4,0	48	10	-	25	45	92	77	-

Portsetzung von Tab. 3 Substitutionen
der Prüfsubstanzen in Stellung

Aufwandmenge

kg/ha Gossyp. Glyc. Abut.

% Schädigung der Testpflanzen

yp y

hirs. max

Cyper. Ipom. Sesban. Sida Xanth. theoph. escul. spp. exalt, spin, pennsyl,

H
bekannt

CH₂-O-C₂H₅

^ CH₀-O-CH, cr\ ^d ·>

Cl

CH₂-O-CH₃ C₃H₇I H

I TT -Ϊ TT

'3^H7^{1 H}

CH₂-O-C₃H₇I C₃H₇I H

CH₂-O-C₃H₇n C₃H₇I H

CH₂-O-CH₃ C₃H η Η

0,5	20	10	—	10	—	—	—	—	A
1,0	80	20	—	10	—	—	—	—	C
2,0	80	20	-	50	-	-	-	-
0,5	1	0	46	30	27	26	74	51
2,0	7	4	84	76	65	66	96	56
4,0	16	7	-	86	68	73	97	70
0,5	0	5	30	27	22	15	87	50
2,0	20	15	-	74	52	82	97	-
4,0	32	20	—	—	—	—	—	—
0,5		0	30	57	30	80	55	-
2,0	80	10	-	85	55	80	97	100
4,0	95	10	—	—	—	—	—	—	SM
0,5	_	0	90	30	37	50	65	-	Ol
2,0	60	10	—	67	55	80	97	100	Oi
4,0	60	20	-	-	—	—	—	—	GO
0,5		0	5	0	0	-	5	0	K)
2,0	0	10	-	10	10	20	7	-	CD
4,0	0	10	-	30	-	-	-	—	CO

0,5	_	0	5	30	0	-	5	10
2,0	0	5		55	13	30	27	-
4,0	10	10	-	60	-	-	-	—

Fortsetzung von Tab. 3

Substitutionen Aufwand- % Schädigung der Testpflanzen ⁺

der Prüfsubstanzen menge

in Stellung kg/ha Gossyp. Glyc. Abut. Cyper. Ipom. Sesban. Sida Xanth.

hirs. max theoph. escul. spp. exalt, spin, pennsyl.

CHp-O-CH, -CH(C₉Hr)₉ H 0,5 - 0 10 0 5 5 10

³ ° 2,0 0 0 0 10 20 3 -

-J 4,0 05- 20----o

^ CHp-O-CH, -CH₉-CH₉Cl HO,5 - 0 10 0 0- 5 10

Kj ⁵ 2,0 5 5 - 20 15 10 3 -

4^ 4,0 20 10 - 20

-* CH₉-O-CH_x C H₇i H 0,5 - 0 - 25⁺⁺ 10 - 0 10

° * 5 5 ( Br(6) 2,0 0 0 - 25 20 15 3 -

JJ 4,0 0 10 - 30

Bewertungsskala 0-100 0 = keine Schädigung

100 = totale Schädigung

- = keine Werte P

hier Cyperus rotundus Oi ¹^

6,8-Dichlor- ^ g

Tab. 4 - Prüfung der Wirkstoffe bei der Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Reis (Oryza sativa) und Mais (Zea mays) - Nachauflaufbehandlung

Grundkörper des Moleküls

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung % Schädigung der Testpflanzen

Aufwandmenge ^:

kg/ha Oryza Zea Amar. Ammann. Cyper. Ludw. Monoch. Stell,
sat. mays retr. cocc. diff. pros, vagin. med.

038	ι co I	GH₃-CH-O-C₂H	C H i
	bekannt
	CH^-CH-O-CH, 3 3 bekannt	C₃H₇I
	H	C₃H₇I
	bekannt
CH₂-O-CH₃	C₃H₇I

1,0	8	10	23	55	50	-	80	97
2,0	8	17	38	64	78	-	90	97
4,0	14	-	62	78	82	—	90	95
1,0	5	10	20	57	30		50	100
2,0	7	18	30	48	70	-	50	100
M	7	22	62	67	70	-	50	-
1,0	0	7	48	80	67	50	80	100
2,0	1	12	55	91	77	62	80	100
4,0	2	13	82	97	89	87	90	-
1,0	0	11	68	88	59	44	90	100
2,0	1	15	76	92	80	73	90	100
4,0	3	20	77	97	88	-	90	-

Tab. 4 - Portsetzung

Substitutionen Aufwand- .% Schädigung der Testpflanzen ⁺

der Prüfsubstanzen menge

in Stellung kg/ha Oryza Zea Amar. Ammann. Cyper. Ludw. Monoch. Stell.

sat. mays retr. cocc. diff. pros, vagin. med.

CH₀-O-CH, -CH₀-CH₀Cl H

■«J C. J de.

OO I

- - r*U r\ r*11 OU —ΛΊΤ Γ* XJ ti

Iv On₀-U-VyLl-J υη.₇"·υΙ1™Ο_ηΙ1|- Π

1,0	5	5	10	10	O	-	-	-
2,0	15	10	10	20	5	-	- -
4,0	22	15	-	-	5	-	95
1,0	O	15	20	77	27	7	100
2,0	O	15	20	95	37	7
4,0	O	20	-	-	55	-

⁺ Bewertungsskala 0-100 wie in vorhergehender Tabelle

Tab. 5 - Selektive Unkrautbekämpfung in Möhren (Daucus carota) und Sonnenblumen (Helianthus annuus) - Nachauflaufbehandlung

Grundkörper des Moleküls

- 3

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung

Aufwandmenge kg/ha % Schädigung der Testpflanzen

Daucus Helianth. Tritic. Chenop. Port. Sinapis carota annuus aestiv. album olerac. alba

bekannt

H
bekannt

bekannt 1

C₃H₇I	H	H	1,0 2,0 4,0	100	100 100 100
C₃H₇I	H	H	1,0 2,0 4,0	100	100 100 100
O₃H₇I	H	H	1,0 2,0 4,0	100 100 100	100 100 100
C₃H₇I	H	CH₃	1,0 2,0 4.0	100 100 100	100 100 100

100	—	100
100	-	100
100	-	100
98	_	100
100	—	100
100	-	-
76	60 ·	90
88	60	95
100	-	100
80	40	100
100	40	100
_		—

Portsetzung von Tab. 5

Substitutionen
der Prüfsubstanzen
in Stellung

% Schädigung der Testpflanzen

Aufwand-

raenge —

kg/ha Daucus Helianth. Tritic. Chenop. Port.

carota annuus

aestiv. album

Sinapis olerac. alba

O OD CO

CH₂-O-CH₃ C₃H₇I

CH₀-O-C₀H_n C,H_vi
d 2 0 Jl

CH₂-O-C₅H₇I C₃H₇I

CH₂-O-C₃H₇Ii

H H

CH_n-O-CH, C,H„i Br Br

CH₀-O-CH, CH^-CH-C₀H. H H

c. JJ c-J

1,0 2,0 4,0

1,0 2,0 4,0

1,0 2,0 3,0

2,0 3,0

17 30 52	9 18 47
75	30 85
00	100 100 100
90	60 80 100
0 0	0 0
10	10
10	10

72

90

100

100 100 100

100 100

13

95 95

87 97

85 100 100

100 100

10

25

80

57 80

cn cn co ro

CD CO

ι—·■ CO

Fortsetzung von Tab.

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung

CH₂-O-CH₂-CH(CH₃)₂ C CH₂-O-C(CH₃)₃ C

CH₂-O-CH₂-CH=CH₂ CH₂-O-CH₂-C=CH CH₂-O-C₂H₄-O-CH₃

CH₂-O-(H'

CH₂-O-(CH₂J₄CH CH₂-O-CH₂CH₂Cl

₃H₇i

₃₇ ₃H₇I

,Hn

O₂H₅

CH₂-O-CH₃

Aufwandmenge kg/ha % Schädigung der Testpflanzen ⁺

carota annuus

6

H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0
H	H	3,0

Bewertungsskala 0 - 100 wie in vorhergehenden Tabellen

Sinapis alba, häufig als Kulturpflanze angebaut,

hier als Indikator für biologische Wirkung

Ho rd. vulg.	Chenop. album	Port. Sinapis olerac.alba
0	-	80
0		80
0	-	80
0	-	80
0	-	80
0		80

0
0

80

80 60

80 80

cn	h-'
cn	O\
CO	00
hO
CD
LD

Tab. 6 - Einfluß eines nicht phytotoxischen Öls auf die herbizide Wirkung und Selektivität von l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid -

Nachauflaufbehandlung
Grundkörper des Herbizidmoleküls

Substitutionen Aufwand- ölzuder Prüfsubstanzen menge satz in Stellung

kg/ha

4 0

- 3

Schädigung der Testpflanzen

Glyc. Gossyp. Oryza Amar. Cyper. Sesban. Sida Xanth.
max hirs. sat. retr. escul. exalt, spin, pennsyl,

H C₃H₇I
bekannt

Jr

CH₂-O-CH₃ C₃H₇I

0,25

0,5 1,0 2,0 4,0

0,25 0,5

1,0

2,0 4,0

0,25

0,5

1,0

2,0

4,0

-	-	-	5	-	VJl	71	63
0	-	0	5	48	0	75	68
0	60	0	10	52	18	90	-
0	81	0	10	58	32	97	-
10	84	0	-	75	-	-	-
_	_	_	5	_	40	86	82
7		21	5	67	40	80	82
12	77	27	10	73	78	92	-
15	80	31	20	75	96	97	-
19	92	34	-	92			-
_	_	_	15		0	68	37
0	-	0	20	13	0	82	62
0	0	0	95	43	30	92	-
2	6	2	95	87	64	96	-
10	14	5	—	92	-	-	-

cn co ro

PortSetzung von Tab.

Substitutionen

Aufwand- ölzu-

der Prüfsubstanzen menge in Stellung kg/ha

satz % Schädigung der Testpflanzen

CH₀-O-CH₃

C₃H₇I

0,25

0,5

1,0

2,0

4,0

7	—
12	0
17	0
22	0

	32	-	0	86	67
4	25	54	40	92	67
5	95	70	89	97	-
5	95	84	89	97	-
5	-	95	-	-	-

Zusatz 1/20 des Spritzbrühevolumens Bewertungsskala 0 - 100 wie in vorhergehenden Tabellen

-Cr -Cr

cn cn co

Tab. 7 - Aktivität der Wirkstoffe bei einigen Testpflanzen bei Vorauflaufbehandlung Grundkörper des Moleküls

6 7

CD CD OO ro

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung

Aufwandmenge kg/ha

% Schädigung der Testpflanzen

Avena Beta Daucus Lolium Sinapis sativa vulg. carota multifl. alba

-tr 'Ul

H bekannt

CH₂-O-CH₃

CH₂-O-C₃H₅

CH^-O-C, H₇n

C₃H₇X

2,0 3,0 4,0

99	100
99	100
100	45
100	60
75	100
-	100
100	100
100	100
100	100

80

80 80 80 80

100

cn co ro

Tab. 7 - PortSetzung

Substitutionen
der Prüfsubstanzen
in Stellung

Aufwandmenge kg/ha % Schädigung der Testpflanzen

Avena Beta Daucus Lolium Sinapis
sativa vulg. carota multifl. alba

-J	CH₂-O-CH₃	C₂H₅	H	2,0 3,0 4,0
O CD CO K)	CH₂-O-CH₃	C₃H_7n	H	2,0 3,0 4,0
4/10	CH₂-O-CH₃	-CH(C₂H₅)	H	2,0 3,0 4,0
OO	CH₂-O-CH₃	CH₂-CH₂Cl	H	2,0 3,0 4,0
	CH₂-O-CH₃	C₃H₇I	Br	2,0 3,0 4,0
	CH₂-Q-CH₃	t	H	2,0 3,0 4,0

45

100	55
67	45
67	55
0	45
0	-
65	VJI
87	10
0	-
0	-
-	15
	20

80

60

40

80

Bewertungsskala 0 - 100 wie in vorhergehenden Tabellen cn cn

co

K) O CO

Tab. 8 - Verbesserte Unkrautbekämpfung in verschiedenen Kulturen durch Mischungen der Wirkstoffe - Nachauflaufbehandlung

Grundkörper des Herbizidmoleküls

	Jr	Substitutionen	η	8	H	Aufwand- τη 0 κι γγωκι	Gossyp.	Glyc.	6 κ	5	4 0 Il	>N - 3	Oryza	>	Amar.	Testpflanzen	, Ipom.	Sesban.	Sida	bJ
	I			H		IUt? H^ ti Il	hirs.	max	7 I*			I	sat,		retr.		spp.	exalt.	spin.	cn et-]
		in Stellung				kg/ha										Cyper,				-/ GJ
						_	—		8	I 1		-		50	diff.	32	0	92	K)
σ		1 3				77	0			% Schädigung der	0		60		35	0	92	O
co OO		A H C₃H₇I			0,25	95	0			0		100		50	0	97	CO
		bekannt '	CH,		0,5	95	0	Mentha	0		100	55	62	12	97
			3		1,0	95	0	piper.	0			70	_	20	95
\				2,0				«.		35	75	20	0	20
O				4,0	15	0	0	0		40	85	25	10	25
UJ OO	B H C_xH₇I		0,25	25	0	0	0		60	MH	25	57	57
	3 7	0,5	30	0	0	0		100	65	33	95	90
		1,0	60	0	0	0		-	65	«.	-	WM
		2,0		-	-	-		90	70	35	17	100
		4,0	2	0	0	0		100	70	45	22	97
	CH₀-O-CH, C,H„i	0,25	0	0	0	0		100	-	60	60	97
		0,5	12	0	0	0		100	50	73	77	97
	C	1,0	25	0	0	0		-	55	-	-	-
		2,0			-		67
		4,0		0		82
				0
				0
			0
			-

Portsetzung von Tab.

Mischung der Prüfsubstanzen

Aufwandmengen kg/ha % Schädigung der Testpflanzen

Gossyp. Glyc. hirs . max

Mentha Oryza Amar, Cyper, Ipom. Sesban. Sida piper, sato retr„ diff. spp„ exalt. spin,

A + B-.

A + C

0,125+0,125	+0,25
0,25	+ 0,75
0,25	+0,5
0,5	+ 1,0
0,5	+ 1,5
0,5	+0,25
0,75	+0,5
1,0	+ 1,0
1,0	+ 3,0
1,0	+0,5
1,5	+ 2,0
2,0	+ 1,0
3,0	+0,25
0*25'	+0,5'
0,5	+ 1,0
1,0	+ 1,5
1,5

10	0
10	0
50	■o
32	0
27	0
55	0
75	0
45	0
50	0
72	0
77	0
55	10
95	0
20	0
20	0
50	0
60	10

0 0 0 0 0 .0 0 0 0 0 0 0 0

10	CTN VJl	22	JlU	97
30	75	30	^7	97
100	77	35	42	0 7
30	82	38		9 7
80	75	40	67	97
100	77	40	72	0 7
65	70	40	47	97
100	90	43	47	97
80	90	50	8?	07
100	82	58	87	97
95	77	^3	47	97
80	90	53	92	97
95	90	67	72	97
α»	57	20	20	45
-	57	27	20	58
—	80	50	20	78
-	85	78	60	97

J=- OD

Cn cn CO NO O CO

PortSetzung von Tab. 8

	Mischung der	Aufwand	+0,25	Gossyp.	Glyc.	% Schädigung	Oryza	der	Testpflanzen	Ipom.	Sesban.	Sida
	PrüfSubstanzen	mengen	+0,75	hirs.	max		sat»			spp„	exalt.	spin.
		kg/ha	+0,5	15	0		0			MO	25	62
			+ 1,0	20	0	Mentha	0	Amar	. Cyper,	50		87
	C + B		+ 1,5	17	0	piper.	0	retr	. diff.	53	72	97
		0,125+0,125	+0,25	20	0	0	0	100	70	60	52	97
		0,25	+0,5	25	0	0	0	100	75	58	57	97
		0,25	+ 1,0	52	0	0	0	100	-	62	95	97
		0,5	+ 3,0	17	0	0	0	100	85	70	57	97
		0,5	+0,5	10	0	0	0	100	72	77	72	97
O		0,5	+2,0	37	0	0	0	100	62	73	77	97
CJD CX)		0,75	+ 1,0	95	0	0	0	100	70	72	95	97
		1,0		32	0	0	0	100	70	73	95	97
•t-		1,0		87	0	0	0	100	87	78	95	97
		1,0			0	0	0	100	62	73	95	97
—*		1.5		0	100	80
CD		2,0		0	100	90
Ca> CO	3,0		0	10Ü	80

Bewertungsskala 0 - 100 wie in vorhergehenden Tabellen

cn cn co

Beispiel

Gewichtsteile l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid und 37 Gewichtsteile Phosphorpentasulfid werden in 300 Volumenteilen Toluol fünf Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung filtriert, mit 2000 Volumenteilen Diäthylather verdünnt, je einmal mit 1000 Volumenteilen 3#iger (Gew.%) Natronlauge und 1000 Volumenteilen Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der erhaltene Rückstand kristallisiert nach kurzer Zeit und wiegt 1^9 Gewichtstelle. Er wird aus Methylenchlorid umkristallisiert. Man erhält 138 Gewichtsteile der Verbindung

CH₂-O-CH

mit Pp.:

Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen auch hochprozentige wässerige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittleren bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, κum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphtha.lin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,

- 50 70982 U /103 8

ORIGINAL INSPECTED

ΰ.ζ. 51 ix-7

25532Q9

Cyclohexanol j Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z,E, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrilidon, Wasser usw~ in Betracht»

Wässerige Anviendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritspulvernj, öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden» Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen;

Alkali-, Erdalkali", Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfate, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Pettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd ₃ Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenolpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen

- 51 7098?A/1038

- -5-Γ- 0.Z₀ 31 687

Trägerstoff hergestellt werden/

Granulate, z.B. Umhüllungs«, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B, Mineralerden wie Silicagelj Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z„B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, HoIz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe,

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Netz- oder Haftmittel, Herbizide, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z.B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel oder andere herbizid wirksame Verbindungen, wie z.B.

substituierte Alkylsulfonylglykolsaureamide und imide substituierte Alkylaminosulfonylglykolsäureamide und imide substituierte Acetanilido-alkylsulfite substituierte Aniline
substituierte Azide

substituierte Aryloxycarbonsäuren, Aryloxythiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester, Amide und Thioamide

substituierte Alkanole, Alkenole

substituierte Arsonsäuren, Arsensäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Benzolsulfonamide

substituierte Benzimidazole

substituierte Benzisothiazole

substituierte Dihydro-benzofuranylalkylaminosulfonate

- 52 ■■■-709824/1038.

- §fi- - O.Z. 31

substituierte Benzthiadiazinondioxide

substituierte Benzooxazine

substituierte Benzoxazinone

substituierte Benzoxazolinthione

substituierte Benzthiadiazole

substituierte Benzthiazolinylalkylcarbonsäuren deren Salze, Ester und Amide

substituierte Biurete substituierte Chinoline substituierte Carbamate

substituierte aliphatische oder cycloaliphatische Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte aromatische Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Carbamoylalkyl-thiol-oder-dithiophosphate substituierte Chinazoline

substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie Salze, Ester und Amide substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate substituierte Dihydropyrandione substituierte Disulfide substituierte Dioxane substituierte Dipyridyliumsalze substituierte Dithiocarbamate substituierte Äther

substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Flurencarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Harnstoffe substituierte Hexahydro-1-H-carbothioate Hexahydro-1-H-carbothioate substituierte Hydantoine substituierte Hydrazide substituierte Hydrazoniumsalze substituierte Hydrofuranone

- 53 709824/ 1038

O.Z. 31. W

substituierte Isooxazolpyrimidone substituierte Imidazole substituierte Imidazolidindioncarbonsäurenamide substituierte Isothiazolpyrimidone substituierte Ketone substituierte Naphtochinone substituierte Naphthaisäureanhydride substituierte aliphatische Nitrile substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiazole substituierte Oxadiazolinone substituierte Oxadiazinone substituierte Oxadiazoline substituierte Oxadiazolidindione substituierte Oxazolidine substituierte Oxadiazindione substituierte Oxazol-pyrimidinone substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester

substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Phosphoniumchloride substituierte Phosphonalkylglyzine substituierte Phosphite

substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Piperidine substituierte Pyrazole

substituierte Pyrazolalkylcarbonsauren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyrazoliumsalze substituierte Pyrazoliumalkylsulfate substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone

substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und
Amide

substituierte Pyridine substituierte Pyridincarboxylate substituierte Pyridinone

709824/103

O₀Z. 31

substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone

substituierte Pyrrolidincarbonsäure sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone

substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Sulfamate substituierte Styrole substituierte Sulfonyltoluidide substituierte Tetrahydro-oxadiazindione substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione substituierte Tetrahydromethanoindene substituierte Tetrahydro-diazol-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide substituierte Thiobenζamide

substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Thiolcarbamate substituierte Thioharnstoffe

substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Triazine substituierte Triazinone substituierte Triazole substituierte Uracile substituierte Uretindione Chlorate

substituierte Azetidincarbothioate

gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) zugesetzt werden. Die zuletzt genannten herbiziden Verbindungen können auch vor oder nach den erfindungsgemäßen Einzelwirkstoffen oder Mischungen zur Anwendung gebracht werden.

- 55 709824/1038

O₀Z. 31 6δ7

Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemäßen Herbiziden kann im GewichtsverhältniB Is10 bis 10s1 erfolgen. Das Gleiche gilt für öle, Netz- oder Haftmittel, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Antidotmittel und Wachstumsregulatoren.

- 56 709824/1038

Claims

Patentansprüche

Substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindungen der Formel

V,

1 2
worin R und R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmercaptoalkyl, Alkyl- und Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxycarboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, Alkylketon, ferner R einen Halogen- oder

Methyl-substituierten Arylrest bedeutet, wobei jedoch

1 2 gleichzeitig nur einer der beiden Reste R und R Wasserstoff bedeuten kann, jedes X unabhängig Halogen, NO₀, Niedrigalkyl, Halogenniedrigalkyl, Cycloalkyl, Aryl, SCN, CO₂R ,

S X^ /-R³ _a /R³

_1{, N_Xr4, NH₂, Y"r\ SO₂R^, SO₂OR^, SO₂N_n^ „, CCl₃,

0
CP₃, C-R¹¹ oder Y'CP₂C(Z)₃ bedeutet,

m eine ganze Zahl von 0 bis 4 und η eine ganze Zahl von 1

■z h h

oder 2 bedeutet, R und R Niedrigalkyl bedeuten, R ferner Wasserstoff bedeutet, jedes Y, Y¹ und Y" unabhängig Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und jedes Z unabhängig Wasserstoff, Fluor, Brom oder Chlor bedeutet.

2. Herbizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindung gemäß Anspruch 1.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel V,

1 2
in der R , R , X, Y und η die in Anspruch 1 genannte Be-

- 57 709824/1038

0.2. 31 6S7

deutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

in der R , Y, X, m und η die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit einem <h -Halogenäther der Formel

Hai - CH₂ - 0 - R² II

ο in der der Rest Hai ein Halogenatom bezeichnet und R die obengenannte Bedeutung besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmitteln bei einer Temperatur von -30 bis 150⁰C, umsetzt.

k. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel V, in

12

der R , R , X, Y, m und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

CH₀HaI

IH

in der der Rest Hai ein Halogenatom bezeichnet und R , Y, X, m und η die obengenannte Bedeutung besitzen, mit einer Hydroxyverbindung der Formel

R²OH IV

in der R² die obengenannte Bedeutung besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmitteln und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders bei einer Temperatur von -20 bis 150⁰C, umsetzt.

709824/1038 " ⁵⁸ "

5. l-Methoxymethyl-3-äthyl-2,l,3-benzothiadiazin(i|)on-2,2-dioxid.

6. l-Methoxymethyl-3-n-propyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

7. l-Methoxymethyl-3-(3'-pentyl)-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,

8. l-Methoxymethyl-3-isppropyl-6,8-dibrora-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2₉2-dioxid _c

9. l-Methoxymethyl-3-ß-chloräthyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,.

10. l-Methoxymethyl-3-isobutyl-2,l,3-benzothiadiazin(i|)on-2,2-dioxid.,

11. l-Methoxymethyl-3.-isopropyl-6-brom-2,1,3-benzothiadiazin-(4)on-2,2-dioxid _r

12. l-Methoxymethyi-3-ß-chlorisopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)on-2,2-dioxid ,

13. 1-Methoxymethy1-3-isopropy1-6,8-dinitro-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

14. l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3~benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid c

15. 1-Methoxymethyl-3-sek.-buty1-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

16. l-Methoxymethyl-S-methyl^-isopropyl^jl^-benzothiadiazin-(4)on-2,2-dioxid,

17. l-Xthoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,

709824/1038 "⁵⁹~

- 0.?. 31 687

18. l-Isopropoxymethyl-3-isopropyl-2_sl_s 3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid«

19. l-n-Propoxymethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid«

20. l-n-Butoxymethyl-3-isopropyl-2,lj3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid«.

21. l-Isobutoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

22. 1-sek.-Butoxymethyl-3-isopropy1-2,1,3-benzothiadiazine4)on· 2,2-dioxid«,

23. l-tert.-Butoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid.

24. l-Decyloxymethyl-3-isopropyl-2_>l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,

25. l-Allyloxymethyl-3-isopropyl-2,l_J3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

26. l-n-Amyloxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2₉2-dioxid^

27. l-Buten-l^t-yl-3^l~oxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid

8. l-Dodecyloxymethyl-^-isopropyl^,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid-

29. l-Isotridecyloxymethyl-3~isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)on-2,2-dioxid.

- 60 -

709824/1038

ο.? 31 687

30. l-ß-Chloräthoxymethyl-3-isopropy1-2,1,3-benzothiadiazin-(4 )οη-2,2-dioxid.

31. 1-Crotyloxymethy1-3-isopropyl~2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,

32. l-Cyclohexoxymethyl-3-isopropy1-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

33. l-Propargyloxymefchyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid»

34. 1- (ß-Methoxy-äthoxy) -πlethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid *

35. 1-(ß-n-Butoxy-äthoxy)-methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin (4 )on-2 ,2-dioxid«

36. 1-(ß-Methoxy-isopropoxy)-methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin (4)on-2,2-dioxid<

37. l-(Butan(3^f)on-l^!-oxy)-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

38. l-Äthoxymethyl-3-sek.-butyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid,

39. 1-(ß(Isopropylmercapto)äthoxy)-methyl-3-isopropy1-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid.

40. l-((?6 -Oxy(o(/-vinyl)essigsäuremethylester)methyl-3-isopropyl 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid„

BASF Aktiengesellschaft^-

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