DK145496B - Substituerede 2,1,3-benzothiadiazin-forbindelser til anvendelse i herbicider - Google Patents

Description

(19) DANMARK

|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 145496 b

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 53^9/76 (51) IrrLCI.3 C 07 D 285/16 (22) Indleveringsdag 26. nov. 1976 A 01 N 43/88 (24) Løbedag 26. nov. 1976 (41) Aim. tilgængelig 28. maj 19T7 (44) Fremlagt 29 · nov. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 27. nov. 1975, 25532Ο9, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 67ΟΟ Ludwigshafen, DE.

(72) Opfinder Gerhard Hamprecht, DE: Ulrich Schirmer, DE: Bruno

Wuerzer, DE: Guenter Retzlaff, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Bout ard.

(54) Substituerede 2,1,3-benzothiadiaF= zin-forbindelser til anvendelse i herbicider.

Opfindelsen angår nye, værdifulde substituerede 2,1,3-benzothia-diazinforbindelser med herbicid virkning. Denne beskrivelse omfatter tillige herbicider, der indeholder disse aktive stoffer, en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst med disse forbindelser og en fremgangsmåde til fremstilling deraf.

Det er kendt, at 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2- j dioxid har herbicid virkning (DT patentskrift nr. 1 542 836 - 3 Bentazon) (tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 444. 383 og tysk ^ offentliggørelsesskrift nr. 2 443 901). Det er desuden kendt, at > r i 3 2 145496 stoffer fra denne klasse af forbindelser kan anvendes til selektiv bekæmpelse af uønsket plantevækst i bomuld. Man kender desuden andre herbicider af denne klasse af stoffer (tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 355 113). Alle kendte forbindelser har betydelige huller hvad angår deres virkning mod de forskellige ukrudtsplanter. Enten foreligger der ikke nogen selektivitet overfor talrige kulturplanter eller også er den meget tvivlsom.

Det har vist sig, at substituerede 2,1,3-benzothiadiazonforbindel-ser, der er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af kravet angivne, muliggør, at man ad kemisk vej kan fjerne uønskede dikotyle ukrudt samt nogle vigtige repræsentanter for mono-cotyledonerne fra forskellige bredbladede kulturplanter med væsentligt ringere risiko for kulturen end dette er tilfældet med kendte stoffer af denne klasse.

Man kan fremstille de nye benzothiadiazinforbindelser med formel V, når man (a) omsætter 2,1,3-benzothiadiazinforbindelser med formel I

X H

KTN'i°2i 1 tt o hvori R1, X og m har de før angivne betydninger, med en cu-halo-genether med formlen

Hal - CH2 - 0 - R2 II

2 hvori R har den før angivne betydning, og hvor Hal betyder et halogenatom, eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel og eventuelt i nærværelse af et opløsningsmiddel, eller omsætter saltene af forbindelserne med formel I med en alfa-halogen-ether med formel II, eventuelt i nærværelse af et opløsningemid-del, eller man (b) omsætter benzothiadiazinforbindelser med formlen 3 1A 54 9 6 x CHgHal "occ, -

o R

hvori R^, X og m har den før angivne betydning og gruppen Hal betegner et halogenatom, med en hydroxyforbindelse med formlen

R2OH IV

hvor har den før angivne betydning, eventuelt i nærværelse af et opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel.

R^ kan blandt andet betyde ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert.-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, tert.-amyl, neopentyl, 2-methyl-butyl, 3-methyl-butyl, 3-methyl-2-butyl, 1- chlorethyl, 2-chlorethyl, 1-chlor-propyl, 2-chlorpropyl, 3*? ... chlorpropyl, l-chlor-2-propyl, 1-fluorethyl, 2-fluorethyl, 2-fluorpropyl, 3-fluorpropyl, l-fluor-2-propyl, 2-bromethyl, 3-brompropyl, 1,1,1-trifluorisopropyl, hexafluorisopropyl, hexa-chlorisopropyl, 2,2,2-trifluorethyl, 2,3-dibrom-l-propyl, 2,2,2-trichlorethyl, 2,2,2-tribromethyl, l-brom-2-propyl, 1,3-dibrom- 2- propyl.

Betegnelsen "halogen" betyder fluor, chlor, brom og iod.

Hvis man som udgangsmaterialer anvender 3-ethyl-2,1,3-benzothia-diazin(4)on-2,2-dioxid og a-chlormethylether, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (a): H CKgOCH^ (<!!ί?ν|Γ"Ν'^02 + Cl-CHg-O-CH, —=-f fV' f°2 %^C^N“C2H5 "«C1 V\c/N“C2H5

It H

0 0 4 145496

Anvender man l-chlormethyl-3-ethyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on- 2,2-dioxid og methanol som udgangsmaterialer, gengives reaktionsforløbet ved følgende formelskema (b): ch2ci ch2-o~ch ♦ ho-ce3 —» ννΛ'ί -BC1 V^C^"C2H5 M «' o 0

Ved en foretrukken udførelsesform for fremgangsmådevarianten a omsætter man kontinuerligt eller diskontinuerligt et 3-alkyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid med en a-halogenether, i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel} ved en temperatur på -r30 til 150°C, fortrinsvis 10 til 90°C^i 10 minutter til 3 timer.

Til de foretrukne indifferente opløsningsmidler hører ved fremgangsmådevarianten a carbonhydrider, såsom ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, cyclohexan, petrolether, halogen-carbonhy-drider, såsom methylenchlorid, chloroform, tetrachlorkulstof, 1,1- og 1,2-dichlorethan, 1,1,1- og 1,1,2-trichlorethan, chlor-benzen, o,m,p-dichlorbenzen, o,m,p-chlortoluen, nitrocarbonhydri-der, såsom nitrobenzen, nitroethan, o,m,p-chlornitrobenzen, nitri-ler, såsom acetonitril, butyronitril, isobutyronitril, ethere, såsom diethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dioxan, estere, såsom aceteddikeester, ethylacetat eller isobutylacetat, eller amider, såsom formamid, methylformamid eller dimethylformamid.

Som syrebindende middel kan man anvende alle sædvanlige syrebindende midler. Hertil hører fortrinsvis alkalimetalhydroxider, alkalimetalcarbonater og tertiære organiske baser. Som særligt egnede skal anføres: natriumhydroxid, natriumcarbonat, natriumhydrogen-carbonat, triethylamin, pyridin, trimethylamin, α, β, ^.-picolin, lutidin, N,N-dime thylanilin, N,N-dimethylcyclohexylamin, quino-lin, tri-n-propylamin og tri-n-butylamin.

5 145496

Tilsætningsmåden for udgangsstofferne I og II kan gennemføres i vilkårlig rækkefølge. I stedet for en syrebinder kan det opståede hydrogenhalogenid også fjernes ved en indifferent gas, f.eks. nitrogen.

Ved siden af udgangsstofferne I kan man med fordel også anvende deres tilsvarende alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalte. De som udgangsstoffer II anvendte alfa-halogenethere anvendes med fordel i en mængde mellem 1 og 2, fortrinsvis mellem 1 og 1,2 mol per mol udgangsstof I.

Ved gennemføringen af fremgangsmåden omsætter man i henhold til varianten b kontinuerligt eller diskontinuerligt f.eks. en forbindelse med formlen III med en alkohol med formlen IV, eventuelt 1 nærværelse af et opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, ved en temperatur mellem -20 og 150 °C, . fortrinsvis mellem 20 og 100 °C, i 30 minutter til 3 timer. -

De ved fremgangsmåde a beskrevne, foretrukne indifferente opløsningsmidler og syrebindende midler lader sig også anvende ved fremgangsmåde b.

Følgende fremgangsmåde er særligt foretrukket: man blander udgangsstoffet III med udgangsstoffet IV, eventuelt i et af de før angivne, indifferente opløsningsmidler, og fjerner derpå det opståede hydrogenhalogenid, eventuelt ved opvarmning til det før angivne temperaturområde og/eller ved indføring af en indifferent gas, f.eks. nitrogen. Med fordel kan man som opløsningsmiddel også anvende direkte overskydende alkohol med formel IV, hensigtsmæssigt i en mængde på mellem 1 og 100 mol, med fordel mellem 2 og 50 mol, beregnet i forhold til udgangsstoffet III.

Til isolation af forbindelserne med formel V JTra reaktionsblandingen svarende til varianterne a og b indrører man reaktionsblandingen i tilfælde af anvendelse af med vand blandbare opløsningsmidler i fortyndet vandig alkalimetalhydroxidopløsning. Den udskilte olie bliver eventuelt extraheret, vasket med vand og tørret. Hvis man har udvalgt kun lidt polære, med vand ikke blandbare opløsningsmidler, kan man også extrahere reaktionsopløsningen direkte med fortyndet vandig alkalimetalhydroxidopløsning og 6 145496 vand. Eventuelt kan man også først koncentrere reaktionsblandingen, optage den i et med vand ikke blandbart opløsningsmiddel og rense som beskrevet. Efter tørringen og koncentreringen af den organiske fase opnår man de ønskede slutprodukter. Eventuelt kan de renses yderligere på kendt måde, f.eks. ved omkrystallisation eller chromatografi.

EKSEMPEL 1 6,4 dele chlormethylmethylether i 20 dele methylenchlorid og 8,3 dele triethylamin i 15 dele methylenchlorid indførtes ved 10°c Tander omrøring i løbet af 7 minutter i en suspension af 18 dele 3-ethyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid i 500 dele methylenchlorid. Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring i 1 time. ved 25°C, vasket med vand, extraheret to gange med i hvert tilfælde 50 dele 1 n-natronlud og igen extraheret med vand. Efter tørringen over magnesiumsulfat og koncentrering fremkom der 20,3 dele (93% af det teoretiske) l-methoxymethyl-3-ethyl-2,l,3-benzo- 25 thiadiazin(4)on-2,2-dioxid (1) som en farveløs olie med nD = 1,5479.

EKSEMPEL 2 33,5 dele chlormethylmethylether i 40 dele acetonitril indførtes i løbet af 40 minutter under omrøring ved 10°C i en suspension af 109 dele 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-•dioxid-natriumsalt i 1200 dele acetonitril. Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring i 30 minutter ved 25°C og derpå koncentreret i vakuum. Remanensen blev optaget i 500 dele methylenchlorid, vasket med vand og to gange extraheret med i hvert tilfælde 150 dele 0,5 n natronlud og igen med vand. Efter tørringen over magnesiumsulfat og koncentrering opnåede man 95 dele (80% af det teoretiske) l-methoxymethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)-on-2,2-dioxid (2) som farveløs olie med nD = 1,5420.

EKSEMPEL 3 289 dele l-chlormethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on- 2,2-dioxid indførtes ved stuetemperatur i 1000 dele abs. methanol. Derpå blev reaktionsblandingen holdt under omrøring i 1 time ved 65 °C, hvorved reaktionsopløsningen blev skyllet med en let nitro-

7 14 5 4 9 G

genstrøm. Efter koncentreringen af reaktionsopløsningen i vakuum blev remanensen optaget i 1500 dele methylenchlorid og extra-heret tre gange med 100 dele 1 n natronlud og med vand. Efter tørringen over magnesiumsulfat og koncentrering fremkom der 268 dele (94% af det teoretiske) l-methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin(4)on-2,2-dioxid som farveløs olie med n^ = 1,5420.

Yderligere aktive stoffer med formel V fremstilledes i henhold til analoge metoder. De er sammenstillet i tabel I, hvorved m betyder 0.

Tabel 1 R1 „2 ---___Smp._.___ n-C-H- CH, J / 3 25 i-C3H7 H nD =1,5428 i-C H_ C-Η,. 95 °C (dekomp. ) o J Z b oc . - „ n* =1,5361

i-C3H_ n-C,H_ D

S / 3 7 25 .

nD =1,5270 .......

i-C3H? i-C3H7 59 - 61 °C

Sek-C4B9 CH3 „f=l,5381;45 - 48 "C

Sek-C4H9 C2H5 njfW.5319 CH(C Ης)_ CH,

2523 54-58 °C

--—CH3 C 3 CH, 25 ^*CH Cl 3 n =1,5511 145496 8

Tabel 2 1 2 X Rings til ling m R_R__Smp._

Br 6 1 i-C3H7 CH3 n^5=l,5641

Br 6,8 2 i-C3H? CH3 93 - 98 °C

Cl 7 1 i-C3H? CH3 59 - 64 °C

Cl 8 1 i-C3H? CH3 66 - 70 °C

^CH3

F 8 1 dH CEL 64 - 66 °C

*^-ch3 EKSEMPEL· 4

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen 1 med 10 vægtdele N-methyl-oc-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

EKSEMPEL 5 20 vægtdele af forbindelse 2 opløses i en blanding, der består af 80 dele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægt* dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tille jringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.

Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vesgt-% af det aktive stof.

145496 9 EKSEMPEL 6 20 vægtdele af forbindelsen 1 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tille jringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isoodtyl- --" phenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-# af det aktive stof.

EKSEMPEL 7 20 vægtdele af forbindelsen 1 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefre-k- ' tion med kogepunkt 210 til 280°C og 10 vægtdele af tillejrings-produktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand " opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-# af det aktive stof.

EKSEMPEL 8 20 vægtdele af det aktive stof 2 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-a-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre af en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformig kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-# af det aktive stof.

EKSEMPEL 9 3 vægtdele af forbindelsen 1 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde opnår man et pudringsmlddel, der indeholder 3 vægt-# af det aktive stof.

ΙΟ 145496 EKSEMPEL 10 30 vægtdele af forbindelsen 2 blandes med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.

EKSEMPEL 11 40 vægtdele af det aktive stof 1 blandes grundigt med 10 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat, 2 dele kiselgel og 48 dele vand. Man opnår en stabil, vandig dispersion. Ved fortynding med 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,04 vsegt-?6 af det aktive stof.

EKSEMPEL 12 20 dele af det aktive stof 2 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-polyglycol-ether, 2 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formal-dehyd-kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie. Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.

EKSEMPEL 13 I. Materiale og metoder.

1. De følgende resultater fremkom under drivhusbetingelser. Som forsøgsbeholdere tjente paraffinerede papbægre med et indhold af 3 200 cm . Disse blev fyldt med lerholdigt sand. Såningen af forsøgsplanterne foretoges separat efter arter. Man undersøgte følgende arter: n 145496 φ Η Φ X! φ I g p bo O Φ Ό a a 'd cd

S cd 1 o U

> r: 3 <h η φ φ .

Cd β Φ Φ Φ W H ,¾ -P

β x x o -d d æ φ β ra β n id β «cd tip-d X φ β .¾ ή to β ω 3 ω o >d βφ a to racd φφ β φ β Η Ή to ·η β β φ ,α ρ ,ώ -d ·3 -d φ cd β . Η Η φ cd β η iPS-HiddH-oSH bOcdcd PI® Q ·η·η cd d > Οδ>βΟΟΟ ί>>β-ΡΐΦ Ή W ρ Κ Μ Κ blsaWfqWffl^H (ti (ti to 10 β β p 'd β η * ε · β id · ·β «Η·β m Λ o Cd Ρ · rH β Ρ to β ·Η β ·Η cnm ft · Ο ί> .Ο «Η β Ρ Ο ίβ «ί - Ρ » Φ Ρ) _ι d οβ 0·Η · ι-Η ·*-) Ο Ο β ·Η to * Η (Ο ft Β) * mi] Φ Ρ ο ρ n) ti ·Η to β cd X .β · Η . ft β ο ·Η ί> Ρ pø ΛΦ cd Η Ό Φ ο cd Λ β ρ, Ε β Ρ. cd Ιη ρβ * w β · to β · ρ ί> m ρ, -to oh β > ρ, » · ρ η ρ, β g cd r: ν·Φ ·· β cd Οββββ · ί>> cd · ♦ Ρ · Λ ο ej-

LO Ρβ CdPcdPOPPOOtO-HWa-HSPON

Ocd β Cd ΒΦΡΦμ,ρ,Ρ, P>3WHPOrH'OPC>» ινρ JOE Ε>ΦΛΚΚ>>ίΰΗΟ©ΟΡ,ΟβΦΟβ << <<c/xioo6oooowKHi-qpi£:s;o to § •Η β ·Η

•Η X to CO

ρ Φ η -Η a) to γΗ Ή to Β β cd Η ω cd cd ρ Ε co β pto β p cd Η βΟΦ Hd'HPto ρβ Ρ cd β 0 JCP β cd ,ο Ε β Ρ ββΦ ο β cd ή d ftp ·Η ΓΗβΦΊ3 Μ β β rHPPbO.

tjn ΟΦ ο to cd ο Η β cd ββcd ^ to Ή ttf Φ φβ Ο Cd -Η (β β β Ρ ·Η Cd bO * -Η Ο β > Cd ρ Λ Ο ί> β Ε <μ Ο-Ρ Ο X Π Η ft Ρ ·β Φ· ί>

0 pto O-HCdP-HCOOPcd COPftHftftCd-H

η β PbO-H'aØPcdBBPplOp -Η -HP

β Π cd cd Η d Ο β,β β cd ft β cd

bo OP -H tO β O CO B tO Φ-HPECd -Η' OtO

•η ι-ι β β >ftpppcodftdppEhocd,d Η -η cd β cd ορβββ -η >>ctfBoP -η .do cd 0 ρβ cddcddooPooto-HWE-H^Po« ri ρ cd βφρφρ, ftp, βΡ-5ΜΗβθΗτ}ββ>> cd ΡΒ g > ø ρ >j >. >, cdr-ιοΦορ,ΟβΦοβ << <«ajwooooQoowtdHpjiJss:o to β φ d •Η > 12 145496 ft © d © g ø x k © d ri ω ·ο s

H 03 -P U

.id ri ω (D <h to P © ri ri ri os d M I ·Η d ri °© Ό 3 O |> H !> !h (i

o ft K ft Ed pq S

H . > .

• p »ri r~l © OH ri P >> ra ω ri ri £> · to w

HS d X · H ri ri C

© f-ι oojdriririC

P© η· -d g © w mH O * ft ra · ft >> oh ri 03 -ri · o ri

-¾ © »ri ftH“ri »E

.p ri ri ri H p P

P ri d oo ri G ri ·Η c ri ftp o ω ή ή p ri ri ©

dCOWtOCQEcXN

S

ri o

© C

“ ri ^ ri H © ri £; £*

S OP ri H

H. ri ri ri > >> °p ri P ·Η »ri 03

© ©Η ri P C

p h ri ri ri © oo c © O X 00 ri £ ri ri P ri O H rift ™ ri C ri ri _ _ O ri -ri Ti g S 03 H ri*ria.torid3>> Η H C 00 »ri ri O -ri Clj

© ri ri ftHHjGE

P p p ri ri h p p © dcoOCri-Hriri p o ri ή *h p G ri ri

“j CdCOCOCOCOHMtO

ri ri

•H

!> 13 U 5496 I almindelighed anvendte man forsøgsstofferne i 500 til 1000 1 vand/ha, i hvert tilfælde emulgeret eller suspenderet. Behandling gerne foretoges i et mindre omfang før spiringen af frøene (tabel 6) på jordbunden, dog overvejende efter opvoksningen på de unge planter. Væksthøjden deraf varierede derved i afhængighed af arten og udviklingen mellem 3 og 20 cm. Forsøgene foretoges, svarende til t emp e ratur kravene af forsøgsplanterae, i det varme (20-30°C) eller i det koldere temperaturområde (16-23°C). Det er kendt, at virkningen af Bentazon også ved meget følsomme arter påvirkes stærkt af udviklingsstadiet af planterne samt disses miljøbetingelser før og efter behandlingen (Behrend og Menck, 1973+)· Dette kendskab letter fortolkningen af middelværdierne af forsøg med udmærkede og mindre gode resultater.

2. Som kendte sammenligningsstoffer anvendte man 3-isopropyl- 2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (tysk patentskrift nr.

1 542 836 - Bentazon), 8-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadia-zin-(4)-om-2,2-dioxid (tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 443 901), 6,8-dichlor-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 444 383), l-(ø(.-ethoxy)-ethyl - 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid og 1 (c^-methoxy)t-ethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (tysk offentliggørelsesskrift nr. 2 355 113).

Ved nogle behandlinger tilsatte man som befugtningsmiddel en kendt, ikke phytotoxisk olie (tabel 5). Det drejer sig herved om en emulgerbar planteolie. Den særlige værdi af denne olietype til Bentazon fremgår af litteraturberetninger (Nalewaja, 1974 ’Π’).

De i tabellerne benyttede anvendte mængder af de aktive stoffer strakte sig mellem 0,125 kg/ha og 4,0 kg/ha.

Bedømmelsen foregik i hvert tilfælde efter 2-4 ugers forløb.

Værdierne i tabellerne er middelværdier af 1 til 19 enkeltmålinger af sammenfattelige forsøg, hvorved 0 betyder, at der ikke er nogen beskadigelse, mens 100 betyder total beskadigelse, i hvert tilfælde i forhold til ubehandlede kontrolplanter.

145496 14 "** Behrendt, S. og B.-H. Menck - foredrag ved 39. Deutsche Pflanzen-schutztagung, Stuttgart, 1. - 5· oktober 1973 ++ Nalewaja, J. Weeds Today, Fall, 1974.

II. Resultater.

Hen mest aktive forbindelse er l-methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid. Den udmærker sig overraskende på følgende punkter i sammenligning med sammenligningsstofferne: 1. Bestemte ukrudtsarter bekæmpes bedre, hvilket medfører en supplering af det hidtil kendte virkningsspektrum (f.eks. Amaranthus retroflexus, Cyperus esculentus, Ipomoea spp., Portulaca oleracea, tab. 3,4,5,6). Denne fordel er særlig tydelig ved vigtige arter, der vokser i bomuldsområder.

2-. Den udmærkede og risikoløse forligelighed af dette stof ved bomuld er klart overlegen i forhold til kendte forbindelser, der har været prøvet i denne kultur (tabel 3). Tilsætningen af olier som befugtningsmidler med henblik på forbedring af den herbicide virkning af kemikalier er sædvanlig i praksis. Hyppigt er en forbedring af ukrudtsbekæmpelsen ledsaget af en beskadigelse af kulturerne. Der optrådte dog ikke skader på bomuld ved anvendelse af l~methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid ved tilblanding af olie til sprøjtevæsken. Dette understreger ufølsomheden af denne kultur overfor dette aktive stof (tabel 6).

3. ,lrmethoxymethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on- 2,2-dioxid åbner for første gang muligheden for anvendelsen af sådanne forbindelser til fjernelse af uønskede planter i kulturer af familien Umbellifera, såsom gulerødder (caucus carota), og Komposita, såsom solsikker (Helianthus annuus). Dette er overraskende, fordi kendte forbindelser af lignende struktur netop dræber planter af disse familier (f.eks. Matricaria spp.) fuldstændigt (tabel 5).

15

14549G

4. I kulturer af de familier, der hører til Leguminosae (f.eks. soja), Gramineae (f.eks. ris, korn, majs), Labiatae (f.eks. pebermynte) (tabel 3,4,5), Solanaceae (f.eks. kartofler.), Liliaceae (f. eks. køkkenløg), Linaceae (f.eks. hør) og Cucurbitaceae (f.eks.

argurker), kan den nye forbindelse anvendes på samme måde som kendte forbindelser.

5 · 1-me thoxy -methyl- 3- isopropyl- 2,1,3-benzothiadiazin- (4)- οητ- 2,2-dioxid bekæmper i vidt omfang sådanne ukrudtsarter, mod hvilke den kendte forbindelse 8-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid kun er virksom i ringe omfang og omvendt. En tilblanding af det for bomuld i det mindste delvist forligelige kendte stof til den nye, fuldt ud forligelige forbindelse frembringer et herbicid med udmærket virknings- og anvendelsesbredde (tabel 8).

6. Ved siden af l-methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiå-zin-(4)-on-2,2-dioxid udmærkede andre forbindelser ifølge opfindelsen sig ved deres herbicide aktivitet (tabel 3, 4, 5).

7. Evnen af den nye forbindelse til ved anvendelse før spiringen eller opvoksningen af forsøgsplanterne at beskadige eller dræbe følsomme arter bliver demonstreret (tabel 7).

8. Højere anvendte mængder end de i tabellerne angivne forstærker virkningen mod uønskede arter og omfatter også sådanne, der i forbindelse med forbindelser af denne struktur anses for vanskelige at bekæmpe.

16 145496 Η * >5

,fl CO O in CM O tH C O inCMI

c i -=r ud i in ud mint·'- ud ud

fl C

cd ri ri * °* ri ·

cd ri cd C

ri -μ ό·μ r-coco o mco mint·'- cmud r- o S-Ηρ. lomoi comoi no\o\ wiot- H . cd w eo

ch ri H

ra ri p .

- -P bo id β .

Ό fl b£ cd -p

P -H S OH

ri ri to to cd mco tn -hud i ococm cm c—cm y cq ri od W r-t-=r c-~ cm-=r tn-=rm udcoov ri y o co cu o ep y !> .

Cd Pi *P g · •ho cd ori. LOOOtncuoni.=r.=rUDfnLn P< o. ri. h tn-=r ή cm tn cm ·=γ m · r-ι tn-u-

p* ri CD H M

-P CD M

"P H » *

ri S-H CD p r~I

Φ CD b£ (D '1 •P p, o -ur t— o enco o ud ud tn λ- t- m ‘jji Tt >, to vd^r-=rcM^rmcM^rm cm cd^ jd o cd cd H to CQ cd CD n h a .o * ri.

CD p o

& ri "£R riCD CMO-I cm tu— i ^rinj OOI

SS , cm j2 & co m co en ud en ud en

Mo o ” ^ CD +5 i c\J * PH CQ 1 o o rW ϋ Λ. i3-W >3 Μ £ / \ r-icd o -r O o tn m o -=r r- o m o P iror ^ . O β Ή -Η . τι

j> jd ·η v ~ Ti M

o ω ri m / \ co S · t n m /* \\ /) mm « « “Hbo-p \ // m ri cmcmcu o O cv UDUDtn cm mco ° o ri v—( ri o Ή ’ enenen mt--cn mr-co vicu-=r -ri 'ri ud t>> Ό o ,cj ra^ bo g -H fl cd ri Sri >-P -ri §,fl •H ri CD \ -ri ω H -p bp moo moo moo moo «-Η Μ κΗ Ό r-M r\ n ri Pi r* n r> ft «% ft ft r ri-Η y fl o cm -=r ocu-=r o cmjt ocm-=3" CD H t> 'ri S O b m 'ri a <i cxdWWWk HH -H r \ cd Q CH u > cd i

CD CQ H

CQ CQ -P ri Ή -Η -Η ·Η -ri · H O CD n -P t-_ r- t- t-

CDO H CQ WfrJMW

bp— Q) ep tn tn tn tn y cd ·ρ tn o o co o ri H 'd fl ri o ri fl cd ri en ri a ri fl <h w m

fl o ri ocp cm W

P Q ϋ ·ρ o o o -ri-P ii ri cq ^ o o ^ -p . ® ^ æ -p ® -p

• ‘ η·§3> ^ 1 A d 'S

(U *p Cj *λ Η |Λ H ri fi ri riS-P »T 2 κ 2 2 2

Ed CO Cd H

17 145496 Η-

ω rH

g

g Λ W

.2 -up

ti C C

S ni CL) III ri m Ο O I I I O I IOI Oli Oli "j χ ft imnh- in o O ή ft ^ ^ I ·α·Η ~ ·ηρ, III ^-iDN t—t>- i in t- i int^-i int--i ιλν i jfj co to t^-cncncocAtnoNvocr. cm £ Ή c .

fi. «-P

s Λ H

® to td

m O X III m m m t n CM | OOI OOI JOI IOI

" CO CD CMVOt— rtco CO CO in 00 CM K\ © i .

•Η O α

3 ft ft III t— m co CM CM I Oini Μη i OOI O m I

g h to cumm cm in min min ri r< %

ø U H

w ft υ OOO omm sjt i c-in i ON I O O O otno >3 to ri ri in mr-co cm c— moo mm rim minrn

o OJ

•

Jd • ft -P o ps v ilt m-=r i oil o II Oli in i i in i i m ,C .=)- co m m cn < -p • o >>x oo o o-=i-n- inmo ooo ooo ooo omo r-TCli · ri CM CM riCM riri ri CM riri ri o e o, >5 ·

CO CO

to ft o o o n c-vo o o nj i o m 100 100 100 O ·Η CMCOCO ri CM m CO CT\ mm ri O Λ p tnoo mo O inoo moo moo moo inoo tt hiTvl *t Λ Λ Λ η ·*> «*» Λ *ι Λ »»Λ*» pPyj Ο ri cm Ο cm -ir OCM^r O CM O CM -=r O CM^r OCM^r

Si" i + ·—. ri co m o td id id td id ϊχί

rH

O

fil Ή *H *H Ή ·Η fp o t^— t— fc— t- N- t"· in jj> td td td td td id id

m mmmmmmcM

mooooooo ω -P

p P &ο ω cd 2 s ti t r IQ ri 03 ·Η £ 4J n Cj ri in N~ N- £ ·η ω H m td id td mm o .p-SCJ ri td cm m m td td

B s +> v -v V V V V

JJ R m v 1 I I I I I

mi o o o o o o o i> 0) -H id £ I I I i « i

. m -rt C CM CM CM CM CM CM

nrjc. 5 td td td td td id ® 3<H® X O o o o o o

^ CQ C0«H

18 145496 + ri Φ & ω

S -ρ C

Ρ cc Oil Oil Oil ιιι Φ Μ ¢1 τ-1 Ή ri t cd p, >§.H mm I m m i o m ι ιιι “ -π o, «ρ w 10 s to P c * o td +3

Ή n rH III

w cd I O I I O I I jf' I

H O) W CM ri ri cd co φ Φ .

m ε · . o o o H o ft mol omi ooi

Φ (¾ ρ, ri Ή Ή .CM

W) H to •ri "d . .

5 ΐ ri (U p + Ο Ο Ο μ α o ooo ooo mmo riHin Φ j£r/) CM OJ CM CM CM m Ό Ο Φ " .

Λ • P.

*P o p Φ Ο I I o 1 I III OOO Ο jaja ή -η ovcrvo <; -p .

0) Φ - w to oom omo ΟΟΟΟΟΟ ΦΦ

Hd ri fi ijQ &0 OS rlrl (h -d oJ φ • cd cd ·Η a MX τ> >» · _ „ too Ih com . _ o o m a; φ æ top IOO I mo IOO ΙΛmvo no £ O "rl ™ ο λ find ω cd φ

.μ «)+> faO

'dfflcti OOO Ej R S

α’ΟΛ mo o moo moo H

> AM cTcmV o^cmV o"wV ......

31* - °§ ' VO ~j

W W Ky w M

03 • m 0 CM ri o

S_ ^ ο H

S m cm , c2 W W Ο

Jj CM Ο ri CHO Ο I Ή t- φ m ri U v^CM^-K _| ρ dto mw w w φ. 6 ,, , m ο o fO o £ s

a ΦΦ 1,0 « 3 I

ω d+> S ο o +> ° bo X R Ξ P ή ta no “} m d <N d“.d . ap g go ro S-dH - γ γ *? 1 ? • rap!p ο o om τρ a, go n S3; I I ΙΟ Φ Pi *>

+i 'S m ra CM CM CM CM o O VD

£ -wwww + + + ri C/i -a ri oooo + + 19 145496 CQ H t'-C-tn OOiOOIOOl

<rj + r—i · σ\ σ\ σι O O O O O O

(, ΦΌ

0 .p <D

•H d W B

c.

in ω +} ej O G oooooooooooo Η ίοθ·Η ωσιο\ Ιγιιλιπ cococn chosen td h cm H P. ° £ CL tQ Js, t> w φ s · * · ,

Tj CQ ^ CQ OWt~ φ G τ) o i i i i i i incora ^-tr- »

Λ) O

m <h H o, s G ·Η ,· .

3 1) Cd Cl ·

hn 0) Ih OCOCVI OOO t— CT\ OVQCO

tH 3: ω ftCi tnt-co tn t--1-- vo t^-co ineooo cd *H « >>*£j :

G H o D

0) CQ Φ CQ id 60 ·

Η O ·Η C

Φ j> D C · irv=rco t—co b- øvhn ra cm f- CLCL cd cd o invo t- tn vo '"· oo cr. σν woven ao ,¾ so I mm CQ go M U , ω < o Φ Φ ' ™ d _qij __ Q · · » JS*"CO ^ Cl Cl tACO CM O O CM oo in CM COVCC— ti o / \ cd p cm tnvo cm tnvo a· mco voi>-t~ © ·=! O s ss~ «W g© > I \_/ < Cl

JL,^—I / \ CQ

oca “'Λ \ w cd i>> ot- I o«>!v ncvk\ Hino IH £* Xi // O cd ri vi viriCM ri r) ri ri 01 CH Cd v_i/ tSl £ « 1- cd · * CQ Cd N ·

(1) PoP COCQif IrtNS O'^N, OrlW

© N Ci Cd ri '

p O CQ

•Η φ

P CQ H

«Μ Ό ίή p © cd X Ό φ cd S Φ G Da oooooooooooo ø p—J 0 hn**^ #1 Λ #*' #1 IH’ 6 " Λ #V «\ #» * »t D 60 O > G 60 HCM-^T PCM^r riCM-=T H CM ·=Τ p° θ as*

cd'-'j H

φ > "* go a K K i a «•HP Η P 0) φ cd Η 60 m Φ 60 .

S id d »H »H *H *H

«Cd« CD *H t- l>- t— t— cn ti pH a w a a φ > G Ci 60H tn tn tn tn dii 3 ©s-Htn o o D ! o go g d«p DM D o Cl « •Η φ in I P D *H a tn d d cm a P 3 Ci o o •η Φ i i jj p tn PQtPri OP OD D K ·; -

G «D«H I D I d ' d O

cd d o a d w S · 1 H ►O φ -O Λ rid o to cd ra i id i i tn tn cm a a a o o a o 20 145495 r-i mi mo i w !£)θ Η · CT\ ο CO ΟΝ Ο

Hit) . 1Γ-Ι r-l + p 0 ω w e

S

Sh Æ »

® O C III III III

£ O‘ri S C tø <3 o cd H s > ft CQ · ·

&P £ to III t—t— I III

s Ό O

§ ^ ft

'M

S< · ' ^ ø ft o in in s-s-in to cm m lo ilt H .

<D C

Μ β . OOI sin i ooo

Ώ d O Ή CM S-ON OOO

Ό e o HHrl

S E O

r-£ <al O

01 s v g * .

“ si s. ooi ooi S .9 S

vo d-p η h cm cm imnoN .

^ S ® . ffl <c u - n cd to jj

d >> inoift m tn o OOO

Ød H ri Ή Ή CM ø

t>3 E tJ

. ΰ d ø p^p in tn cm ooo ooo ?H cd irf CM ø O Kl Sh o «Η p OOO ooo 900 g §M ««V *NV -<'«V Ό

Sil? g w w K o CO ø

H O

O jn O

b0 w9 ® . H

d K cm r

0 ·η 9 9 O

-PH ni i H

-P Sh ΜΗ ,Λ J'1 ® (V- td

dØS-H1^® 9 H

Kl ri «1 -P V *KN S

-P O Sh ra » O -¾

Sh -HØ - * S

O -P Ό H 0 “ •H S ti $

d- H 13 0 mm H

ΡΟΜ rt S n a • ra 'ø <η 9 9 1 η η η I 1 i_, g

Cd EP-P 9 ? O ^ M * m 'cm 'cm W Tg

UJ K H ,Q

O O U + 21 145496 + + φ + β W ' Ρ ·Η ΟΟΟΟΟΙΟίΓοΟΟΟΙ Φ a ΟΟΟΟΟ On mo ο ο -ρ Λ) £0 HrlH riri τΗ 1-1 Ή β C Λ β cd ·Η r-f , Q) Η W <0 a e . ' : : : .:. i : Η b0 Ο ; f Μ & * cd III III OOIOOt H Μ 40 β VONO 33·Λ· Ο β β Φ CQ Ο Ο Η <Ρ Ρ* Ο ω , r Ο VI · cd a ’ ''Ν Ο S ΟΟΟ °θΟΟ νοοοο οοι cd ο C 3 ΟΟΟ mop c—co ο οο ο *.

+5 CQ 0) Χ3 i-i Ή ri Ή Ή ι-i Ή ι Ο Η λ ΓΗ β CD ο cd

cd bO

Ο ·Ρ * · β Ο > Μ Cd ·Η ·Ρ β ,Μ 40 40 ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ.

ο w ·π ω

β CD β CD

cd CM ^ Β Cd i Ρ ^ ‘CM -^ · : i ;

O JO

β M Ϊ5—O 4J , CD β / \ £ w β ‘d -a-0«( cd β ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ί β β \_/ ·Η β ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ® w >=Τ< HR ri Η Η Hrlrl τΗ ri Ή Ή Ή Η β ,¾ / \ „ Φ R ,

CD Ο ^ \\ /> CO W 0J

Η > \_// β a μ cd ! bO Ο p 40

, VOt- ο ο OIIOJIOOOOOO

η β β Ρ ο Ο ΟΟΟΟΟΟ CD cd Cd Ή Ή Η Η Η Η Η Η CD +5 Ο ϋ .

CQCH +ο Η CD CD

CD Η a I S -Ρ S ,¾ βΦ_ ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ ΟΟΟ U> S Ό Co #»**·>** ***\*>r»«\ Λ Μ Η CD Μ,β ιΗ04·=Γ χΗΓΜΐΤ vi CVJ-=J- rHC\j^r CD β Ο > β\ Ρ β a § 8 Μ w 2 -3 a Μ _ β β ep κν

βββ coitiwwK

å» +> ϋ β 3 ® * >+5 φ (D-H 40 W W W κ 'Ηΰ ιΜ -ΡΗ ·Η ·Ρ »P ·Η •Ρ β CQ β bQH t— t— c— t— β 0) g ·Η W ffi K W · Φ H W PJCQ-P Κΐ KT fO ΗΛ Ηω β ΟβΜ κ, o „ ο ο

Ui—Ί Ο -Ρ β ·Η ιη , $Ju »" •Η (D ο Ο m -ρ φ «Η Τι £ β «Ρ ιΗ ο ο • Ρ Ο i i I 40 40 40 2 .2¾¾ w +? w β β β β w cd cq -ο 3 -ο β β β ΕΗ I β I φ φ Φ tp X Up Μ * *

Ο ο « W

22 145496 + *$* w •η r-t-i lo oo ooi OOI o tn o c~- O i o O, co σ\ co o O O O O O ή cm co moo æ

+ cd Cd Η Η Η H rt H

Cfl Φ *W H

ti co cd

P

0) · -P o ti · cd in La I III III III III III > cd -p ti o\ on H P Φ

P OH

CQ P-ι O

hi S ·.

cQ P.

P OS c\J o O OO O OOI OOI Oli O m l .

o Cd t-o\o o oo oo oo h 1

Cp 0 ,Q Η Η Η Η Η H HH

, iSH * ep o Cd £71 « .. ' ί 3 Φ o r- + > CQ Ή Ή ‘ Η -P-P Ο Ο O OOO OOO OOO OOO O O O o r φ ·Η CQ £ w p a S 0 Ή E-t cd ' P O ®

Tt Φ CQ

cd H ·£

,¾ Λ Η P CU

CQ p φ Φ

ω p w P ei S

P> cd P cnco t-o^aj OOOOOOOOI OlOI

•HP h -=r mco OOO lo co ο η h -P ·> is H C -HH HH Φ .5

Φ G ® -H " S

ru co ^ p 5 P cd t;

to cd ' 5 H ,H

jj p ' «cd p) k,

o o t-o cm in i i . o i i oil Ooi oio l ko P

PP h min t- o <λ η η φ p ω cd cd η P -P φ q a O H ij

s I

Φ m P Tt g &0 p g® . OOO OOO OOO OOO OOO OOO O Ofj Φ

Η Ό ¢0 n «*#»«* *·»#*#» * * ·*#,*» #> «1 #1 «1 *H CQ*H r^J

?> Mxl hcm-ξγ h cm -=r h cm hcm^t h cm m cm m-=r m _ P c > P^ S -Pdd p

P g fcO O Φ P

<1 S ,¾ cq Μ -H

p !P W _ P > > «>««««« § ^ K te H cq en P -P ·Η Φ mo te W W ίΡ CO in IbObOid W H __ ·Η O · fcp cm o O ΡιΗ ®

P rj cm P< O H

® Y* ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η I ίΡ ® >>·Η Ρ ., . f Η C·- C~- L— £*— £— Κ Ο ·Ρ<° \Η

1 §!3 " “»Ν “« "ΚΛ -¥ i I S

” §“ϊ ° ° ° ° ° ,η ? i J5 » Ρ ·Η φ β » r* r\ m ci> η Ο ο^-ΡΗ Ln rL c- °KCQppcp ^ m W W CP tn m o rij rn P n »-* W cm m m tp 10 S 3¾ « “»•H Q) n O O O O r_} g Ή (tf -P φ «Η I I I I I T mg ρ,^ί T5 * CQ-pCH > ' ' * ' Λ K S ff-H ® & & o Y Y Y I I i 'o Tt pTt p HCOrtiln CM CM CM CM CM ^Ånrnj

b co cd cq to cp ip te w cp 9 /3 ,m,rl H

O O O O O P,fvl++ +

te X

o ^ 23 145496 rH • >> χ! w

JJ +> C KV CO 111 ru ru ι 1 I stv I I I

"β C c VDU) COCO KMO

.8 P P

E X ft H C ' tj ·σ·Η H mo t- I vo o c\i r— i co cvi ruvo i 'm 4. 'HP, b- tv- CTV CJ\ CDCD ChCT\ voco CAO> H + ra «

CD (D

ra i g C .

bO 3 P “J ^

Ο Γΐ +3 ^ H

>< P CO a5 rnO<ON I ΟΟΟΌ I OOOJ I

hr 0 S<uX *+ tn r- cn tnvo H W ® •Η I ft M * bO ft [jw s P 3 .r ™ rn ft O |OOCU03ln I t— K\ LT\ CM I ΚΜΛΝΓυ <> 1 c. >> to -srtmnt— 10 t~-1·— cr\ -h^j-coct» ? g 3 ο οι a) 1 'h d Λ * * #_j *« Q—I M Jm o3 S P +> imnoo I ininoo l inoinmi •HI 8 P rlrl ' rlNChOV' ,Q ΰ P < t* β -H w · Ρ N H $ X! m 0) N *

•H · hO >»·Ρ IOOOO I HNrlfl· lOOCMLO

β d ^ ,lt -H P P <M CM K\ KV ' . ' S <a d 0 to

T3 Ή CO

X! ο™ Λ! · 0(0 ti -k_to ω & n. 0 ·?*—< a) Ρ» ·

N __/ \ n to W

me ^ σ=\ ft— τΗ top I lOvtif I 1 NOtM I I OU)- •H P \ / vo Ο Ή VO CO CO S«3 Ch Ή η λ y~ \. , *-* x< % in /) co id - ^_y 0

rørH >,X

•Η * +i ^ dp IOOOO It-WlAW IOOWO

W CM m VO^~ II OS Ή v< Ή t+ Ή ο I η d Φ -p r* >, P > Ο >i >d 0) ·Η tji f Ql jjJ (I) -rl+l Cl [>, O β Γ-1 pH-rl ·Η. #< fjP.rlO Ot3 Cl +++ + + ftg-β i u ίο ό -p

P .2 ,¾ -rl d P

Λ! [ ο ο β d p 3^3 sig^ J. O U δ i ω cviinooo c\j mo ο O cvjmooo

S?jL| il OOHWfl· OOrUMv OOHN.T

i! p ^¢+1 Ή ¢0 g 'Η Ρ β >,0) P '

P x +> <H

ffln 4J P Cr ·Η *H ·Η

Hd β H «HO ^ P ±J ·Η P p +i ft ft ft d®H m mm tn m >·. g d ω β ο ο ο Η ι β d ρ ρ «Ηγ-η ρ β β-μ π : d Λ 3 ο bo ft .

β 14-1 Ρ β d S &0 ' ' , Ο Ηπ5'°° ^25 g ^ ? 1 -HdH ^ g gw'1 vο -ρβΉ 8 8 · ft top+i' ΚΛ Wr^ Ο • χι ρ Χί ρ ρ Ρ CO d ·Η Η 24 145496 ·- r-I * >> si w

C C—t— I I I

Ρ P M3M3 tf Φ X P-

+m tf P

2 Ό -Η M3 CM t>- t'— I

Ϊ* >H α ' 03 03 03 03 s w ® - C! ^ .

2 tf -p S* to tf o O 03 03 i S. o X -=rco«> I1 K> ® .

2 ♦ · .

o p r+ ^ p, o tw >>to int-co 03 tf ° ω ·

£ hU

~ KJ 43 CM ITUniTv I

d g 0) K3 CVI 0303

Si < *

•H

«Η EJ - .

y to ·

5 J>j*P i X- LTV ΙΛ ITV

ra ^ 01 φ o ra •SP Pi

^ - P

co to φ

to p I i O O O 4J H

O-H · φ H

O SI +) <D

•ri & * , C tf

O -Η -P

w H Cd I C~- OJ t3- C3J §0) , OH ΉνΗ£31 H ^ •η ώ 9 <ΰ SS m °tf -d ·Η 2 dl "tf P W m ^ (DCD w, j . . j. Sp •Hf> + + S- + + S g H-H > +1 O-P j|} '£? Ή

S

-p ^ p a S ® tf . cvjinooo 0-0 S-dÆ J1 "pcm"-" ra Φ W)\ OO"™-

> c! ho ^ O

ag.Sr · tf g <a! s r*i

o I

L ·Η OJ O

CD _ <ρ W H tf

<H ^ H

ep O ^ C3 bO tf +3 tf +3 -H ^ tf W H tf 03 p ^ tf

+3 φ (D W bØ CD

u p-p V g «

0 O bO * ·Η H

+1 ·Η S bO O S Φ -p w p · -p a

1 d p Ή VH CM s I

-P φ h W ras VO Ή -ti H O H -d

+) ΰ·Η ·Η CD

• ra p -p Eh Æ lP iP tf , tf p (D tr U CQ-d-H it! + 25 145496 P ;

S

^ + bO Ϊ s s w

•Η M *H

rH Q) pt

Ti -P ø ø IOIIOIIOI 101,1'©I

β β βρ oo oo co go ' 90

0 Οί *H rH

Λ H co «I 1 ' 0 ft ’ ,q ta < j® iH .

ti ® ε «η 0 tn ø .H I o I I O I l O > « O I · o »

> 5¾ Ή -P

O iH iH

P *H OS

5 CH

S ø cd w ø

H 0 S .p OIO trc|Q OIO OIO OIO

ft ta o o o Q-=r to o oo oo o

CQ H 2 P Η Ή rd vd rd vd tH -iH

bO ©øø ta bø q o p M 01 -d

O r\i ø cd bO

CH , o ' -¾ 40 Η σ\ I σι O I O 14^1 I OIO O IO

12 m ta 0) 3 CT\ Od O O t". O O O O

CD V1- < <D £Q > tH rH Ή Ή ‘vd τΗ H ja· ces/ 2—- ιΗ ^ bO 7 ^ § )=\ ^ cd

_ in<(\co β·Η ΙΟΙ ΙΟΙ IOIIOIIOI

ti // <D -P

CD V—!/ > cd > < w P VO D-~ 0 1 ch

4h -P

0 ø cd - · Λ •P sitli

ta -P © bps. o O O OOO OO o OOO.QOO

CD > S bØ n r, η η -,.λλλλλλλ « »·» ø H Éj j| ,¾ c\j c\j (A.=r cvj cvi tA.=r cm tA.=r •H I?

-P CD

X H

cd o a vo w jfl w k k 0

Φ S

0 =Η S ø ø -p

bø 0 P

•P Pi Η ,© ø -H ø ch

•P S S *Η «Η *ri ·Η ·Η *H

•H ø ø cho >a s t- s a- b-

> S "d 04° KWWWW

•HOS „ø rA Pd K\ KN K\ "Η-51? 9 oooo-u 3&é 8ί O bO · ''·:· 1 -H ta bp

-PØS

IS S P -Η .H C - -P 0 H * LA t— " * Ti 'S c-! ή la te ΐΰ es S -P S -H tu C\J ΚΛ ΚΛ ø ø 3 -p οοο.ό'

&4 £ ® 4J I I I I

.¾ © S o o o o CO d iH cl i I i

flj CVJ CVI C\) AJ

x W W K w w o o o o » 26 145496 + Φ ω

Fj ft ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ φ d d CO VO =!- 00 -μ Κΐ>· .

β ΉΗ φ CO d Η ft * Μ γΗ S β ·Η ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ ΙΟΙ I Ο. I ΙΟΙ ω ή -ρ ft «—i«ι ο ο si «Η »4 £ <Η

Cd Μ d 40

Φ oo ιλ ι in ini in in ι ι m ι o III ι O

w β ?4 -=r in -=r in -=r ή xhcm H d d Φ Q o , tiD ; •H ·

Ti irt feO ' to 40 iH t~io t—it— oio in ι μ ο ι Ο· ι ι ι

iiod CT\ Ο VO U3 KD CO

ra cq > ή Φ -° · (, d ft d > ®

§'£ I O I I O I I o I I O I I O I I O I H

i> a ω < w . § +> φ d

S

40 φ d φ d OOOOOOOOOOOOOOOOOO =d rjOil λ *i ft ·> ft ft ft ft ft ft ft « ·> «ηη Q0 φ b0\ OJ Γ<Λ·=Γ CM ΙΑ04- CM ΚΛ^Τ CM m.=r CM 1Α·=Γ CM ΚΛ-τΤ φ > ΰ &0 £ -31* δ ·Η VO W W w W « S3

S

ο ra

LTV

CM KO

/—t (—1 CM O

in o - ο Η β κ CM ι

Φ cm K W I

*N tn C ο ο ·η -o , *H in t- ^ I · 0

Sh O w K K cm K ^ d-P cm m ο K tnW cd

ra ο ο I ο ο ο H

jo c. cd d Φ φ -½ ω fl -P ra 40 0 bO w β η s ω ο -μ to β w Ή ί^ιΉ ri tn tn tn tn JT' ^ ^•ρωπ k « w k w K g

WlJH O O O O o o S

P β -Η ι I I I II S

•W3-P o o o o o o s ί! β ta I I I I ι ι Ό d β Φ CM CM CM CM CM CM Φ EHCO/d-H *rj K K K K W ·° o O o O o o 27 145496 • kj fl *ϋ·Η cviwt-isin oint-o i onnn i •hcx σ\σ\σ\θΛθ\ oj c\j m crv o avcrvov co to ^ ' ? C .

•H cd -P

** J2) |M-|

t! to cd O O O CM O O O b- m I t— CM o N I

-3 ox ri CVJ ri ΙΠ OV ri (VI KO t-

U CO O

Φ ^ B ·

οα (\ιλο™ I ominiA i ininoio I

Ti O· a κνκνιηνο cvj cvi cvj κν Kv=rvot~- υ t-i to fl + Φ „ρω Φ ri , 1 · ri ri Φ a .3 £ p,ci i inomm i in in o o J om b~cvi

,Π 55 {>J.H LTV C- b-oo VOVONN LTV LfVVO CO

S -P o-o

cd S

H · ·

-° q, cd -p OOOOIIAOOOIOOOOI

to E Φ ιηνοόΟ Kv^r Ό O σνΟΟΟ- φ bO«:1! rlr-f ri rlrlrl β S - to ro

ø ^ ™ o £·Ρ IOOOO »OOOO IOOOO

ri CM ‘H 3¾ rt ~ S '9 CH °

•P 'Z_CO ri M

H / \ dg.·

3 — _J Λ-_ -η C

rf -=r o ^ Φ v Φ \_/ μ ria o o o o » ooooi o o o o i φ / \ i—1 Φ ·Η •H ^ \ )°° §)SPi

H bo xl O

Φ S td >» X „ Λ ^ „ ,1J -H rnc- Jd Hed ΙΟΟΟΟΙΟΟΟΟΙΟΟΟΟ

m ri cqcjE

ri tn a> O X -P fl <h o φ a > H ^ >> ·

Η& & tori I ΜΑ1Λ1Λ lirvinoo iNOCMdV

0 0 o Ή b— ØV OV OV Ή CVJ KV VO rlCVJ

CO ri H O fl

Η Φ O

Φ -p s a1H -o s φ ·γ1 -p æ o -o φ *2 bo Ή fl -d cd Ln in in øri fl øM cvjtnooo winooo ojinooo rj .J C, C'Ss^ Λ Λ ·1 #1 1» Λ #l Λ 1 2,1»#»#1 ta Η Φ s|U) OOncvuT oo^nirr ooncvj^r

-P -d fl < BX

Ό ri ^

d CU Ή l'V

ri i! cd co W w W

,3 φ ri o 3 fl -P Φ

Φ 'H

+5 I Η , 'Η Ή 1H -ri φ Φ lp O KV t'- b~ t— ri ri .¾ cd -p W W w >ri ø to co κν κν κν φ <H -d ri o o o fl «Η fl Φ Φ ri o 3 S-P ^ o-pri o bp -P 30 fri O 6 Ή & &0 rjj P w P 03 fl W ri w -o 9

1 3 ri -H 0 ri I

-P Φ Η Η Φ o

00 H 3 ri Μ I

•P fl tH ri ™

• to fl -p W

fl fl 03 «? « O O

Cd 3Φ 2

Eh co -d ·η 28 145Λ96

cd C

TD-H t'-t'-t-'t'-t'-t'-f-f-t—t'-t'-t'-t'- LA CO CO t-~- 1 •HP, CT»CT\C\O\PvC0Cr>CACrvC0\Cr\O'. ΟΊ -=T LA C-- CJ\ CO td • C · cd -p

O^-^CVIC-LML-t- CM f- L-- CM CM OOOOI

ra cd r-ι .p- -y co vo c--y .y co co y cr\ t~- c\jc\jcm\o Φ X to Φ o E · o ft cmo inccoootooracotON onoco j ft ft CM JA rALAy yy y LAlAy LAVO CM CM LA t—

+ H M

CD

G

P fc„·

(D Φ<Η LA1A SCM 1ANO O O CM NO O PNOLTl I

+5 ft ft la t— t'—co t— c— CTi ct\co cl cr\ lalacoco S ί*·Η cd o 'd

H

ft » ·

01 P P OOOOOOIAOOOIAOLA I I II I

EjO Cd4> τΗΙΛΟ tACO O Ό O 00 O CACO C"\ t3 £ CO vL vi ^ vt

ra <<: P

P

o cd

ft N ® OOOOOOOOOOOOO OOOOI

>5-P ft P cd cd om <D cd ·

Φ .C P

H -P Φ OOOOOOOOOOOOO I I I I I

Φ C ft W) Φ-Η •H S ft xi cd * £! o

CQ >, X OOOOOOOOOOOOO OOOOI

Φ H cd Ή rH

POS

ft >> ·

Kl CO OOOCMt-lAlALAOCMt—LALA OOOOI

IMP id rd LA LA CM LA C— y LA f— LA CT\ CM CM LA VO

O-H

ο,α

LA LA

Φ CM LA LA LA CM LA

-P P rHCMf-UAOLACMLAOOU^OO HCMIAOIA

Φ Λ#» ** **·!»»#***** « i\ #| »\ η pTded OO OO-H'iHOO'HLAOCJri O O O Ή ^ Φ tlO^ +++ + + + + + + + + + + + + + + +

t> LA LA

PffitlO CM LA LA LA CM LA

S Λ! id CM CM LA LA LA t— OOOLAOO ri CM 1ΛΟ LA

ftn#iAAf)A^I)A «iA«k Λ il #1 Λ Λ OOOOOOOrlrlrldCMlA O O O Ή Ή +5 Φ cd ·ΰ 01 -μ ft P cd φ

o -p Ή W) bO fl S U

CO -H 01 © CQ O

XS id ft • S © ft + +

fit Cd Xl O

Cd Η ΰ -P < < ti pq 3 01 29 U5496 cd d Ό-w ru ε— t— i^—1>-c— c— t—-1— t— i-— •rH ρ. \Όοοσ\σ\σ\σ\σ\σ\σ\σ\σ\σ\σ\ w w » + d ·

<d -P

2 £t rH LA t— CM CM t~- LT\ C— CM C-— Lf\ lf\ m lf\ d m cd cm -=r t*- tn m cr\ in t·— n- σ\ cr\ ctn σ* h ra N ' ra w ra d g »· ^ O Pi O O K\ O 00 CM o t- to CM mcO m P< p, ft' mmco mco t'-t— b-1~-n-o-N- a h « ® . · ra u > k raft oir\ i LncMCMooNtMooo (H pft ' t— e— æ t—vo t—t—cc vdco a\co Ή !>5·Η ch O-d! ra . .

m d d ooooooooooooo S Cd -P ' ooooooooooooo "EP drlHHrlHHrlrtrlrldd ø < *: i? 0 iJ bi » ' >,P' o o o o o o o o o o o o o S d Cd ' o o «

(D

"id * ^ ,C3 d vp -P P ' o o o o o o o o o o o o o ^ d ft c Ρ ft "

&· α· H

. H

o 5 >0« ooooooooooooo β H Cd S ' o e 40 g; . ϋ

tom m o t- o m cm b- o t- m cm t- m JJJ

β L' HCMr-JCMCMLT\r-lftmCr\ ΚΎΟΟ O -ri o Ή CM in LA LH ^ ijt. βΡΝίΛοιηριηοοιηοο „

Hirtcrt O o O O Ή Ή o o ft f^O cm ft 5 >!. dvl ΓΥ Hæhn cm mm m χ

.3 § 2; ritMojinmmNoooifOO H

^ Β Λ #ΐϋΛ*ΐίΐΛΛΛήΛ·ιηί| r* ooooOooftftftftCMi^ ^ d d

ω H

Jh cd •Ρ ‘η Λ! cd ra o cq 03 "d -P 03 p μ ra d *H 03

O Cd P H

ft +> m ra bO bO ® a co d s . i ft 03 + s Η ϋ d Tj ra d ra ° p A cd T) fit

cd h S

eh fq 3 + 145496 30

De følgende forsøg illustrerer yderligere den herbicide aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen.

I. Drivhusforsøg 3

Formstofblomsterurtepotter med et indhold på 300 cm blev fyldt med lerholdigt sand, og de forsynedes separat med forsøgsplanterne i henhold til arter. Til behandling efter spiringen (bladbehandling) fremdrev man planterne indtil en højde på 2 til 10 cm i afhængighed af vækstformen og behandlede dem derpå. De aktive stoffer blev suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmedium og blev sprøjtet på bladene og den derunder foreliggende overflade af urtepotterne ved hjælp af fint fordelende dyser. Man tog hensyn til forsøgsplanternes temperaturkrav i den henseende, at man opstillede planterne i koldere eller varmere sektioner af drivhusanlægget. Forsøgsperioden varede 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne, og deres reaktion på de enkelte behandlinger blev evalueret. Den anvendte mængde af forsøgsstofferne anføres som kg aktivt stof/ha. Evalueringen foregik ved hjælp af en skala fra 0 til 100. Derved betyder 0 ingen beskadigelse eller normal opvoksning, mens 100 betyder ingen spiring eller ødelæggelse af planterne.

II. Frilandsforsøg

Til dette formål gennemførte man behandlinger efter spiringen på små parceller. Udbringningen af stofferne foregik i vand som bære- og fordelingsmédium, hvorved stofferne var emulgeret eller suspenderet, ved hjælp af en motordrevet, på en apparatbærer monteret parcelsprøjte. Alle forsøg iagttoges over flere uger og blev ligeledes bedømt i henhold til skalaen fra 0 til 100.

Resultat

Tabel 9 og 10 viser den selektive og herbicide virkning af 1-metho-xymethyl-3-isopropyl-8-chlor-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid og l-methoxymethyl-3-isopropyl-8-fluor-2,1,3-benzothiadia-zin-{4)-on-2,2-dioxid.

t 31 145496 ri rH ni n o il

HH

Q) "O t— 4J Q)

CO E

to E

3 3 x; o

> *H

Ή C

h e m Ό 3 >

*H rH

•h x: >> in i i i -P 10 CTi ? cc c η ø Τ' X o.

Ih » rn1 *Ή to o, , to nJ in i o i hl ci t- o S *H rH T- ϋ * w * (I) «4 •H rt 0) a <y ° .5 ία ε · ΌΟ i o ,ZJ ,—i o α r-o c- 1« φ Q. D. r- c p> M »

(0 -rH

£ U ra

« <o to D

Λ 3 « [11 X tu

U ¢) jJ H

0 O C<H

> cd O O O O I

en u t, σ» cr> O

Ih 0 O»! r 0 , E 0)

•p M < U

ø v .

> Γ0 -y -rH

•h ae S +»

Ih O 3 bj ø _T n, i 'tf C id 3 nW O ft O X,

1 4 m 1 S, Η·β o O llM

•S / \ ΪΝ g ίο Λ S °=\ f-° s 51 s •2 ( η $ £ \/ g ►* t~o « * c S - § ,2 C (¾ Λ " -S S) o o -i o o t. rH ,-h *i Og φ sn > •H 0 ·

t C

•H ‘5 , . 0

4J r »- CM I I CO

S i? x ΓΗ 10 o% & O -rl •H HJ 13 O 13 0 ,ø

• rH C 13 0 M

Λ Ø&iÆOOOO 5

ø C ffi 31 r[\| MCI -Q

" <åx c ..IH 0 ffi 0 Dl C rH 3 rH O X j_j ·Η 0 ·Η

Λ -P II

ø . 3

Eh +J O

♦H

-ri *r*t to _ Γ" r- Λ ηΓ a « ι-j PH r» j er,

CO U U

» 32 145496 •ri o. tn tn c fO <1) t'- t— r-t > Ό ςΛ .C fe -o H rt c 3 « d 3 n 44 c ή ^ to α <r <r o(rt Æ Π3 t 0\ a o- c

rt -H

tp <*« co c

A

i_i Λ · r—J

-H S b0 O O O

a “>> > . o o ω c ^ ^ tu° ° u .^h, o o i fe b ε fei i; 3 (D %f ·Η π ό <D £ o cn ^ a t- t- -H b,o 6 oo cr.

® c c 3

Ti QJ £> 0 .3 i—l <P o. o nj > Jj

S c B E

16 (C 3 3 r-! O > ^ C-H-H O in

Ϊ tt -P -P

^ Dr! W

u & fe ω 8 £Η η» .

+> .-OB

S fe 3 η e« C 3 0 S S m ° ° n-t tO <L>

1 HXI

3 0 3

•S A

LN fl) do *

•H C W

Ό -H ^ (C O O O l,

•Η >> X T- W

fe Η (ί S

fe o ε £

0 S

r* -P r—i (3 »O <D & π £ Φ fd , p.

^ 0) 01Λ m o II

IH > C\ ~ ~

rt -C fB 01 ^ ^ O

<C 5Λ O

fe ·“* Q) -μ

•H

> 4j o M “ * Φ.

Ό O' 'η *H η Ό -r-l C- EC «5

XI 3C O .M

Η n i w m O ro O o en I O I λ 2—CO ro .. fei / \ s: c S S Kf-° ! ai fe' / \ o 1 i \j : ,¾ 33 145496

Oversigt over plantearter

Botanisk navn_

Abutilon theophrasti Amaranthus retroflexus Chenopodium album Glycine max Hordeum vulgare Ipomoea spp. ·

Polygonum convolvulus Raphanus spp.

Sinapis spp.

Sinapis alba Solanum tuberosum Stellaria media Thlaspi arvensis Triticum aestivura Xanthium pensylvanicum Zea mays

Dispenseringen foregår f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocentige, vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmiåler, granulater, ved udsprøjtning, tågedannelsa, forstøvning, udstrø-ning eller udhældning. Dispenseringsformerne retter sig helt ef-ter anvendelsesformålene; de skal i hvert fald sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner,1 pastaer og oliedispersioner kommer mineralolier med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier, samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede napthaiener eller disses derivater, f. eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyc-lohexanon, chlorbenzen og isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methyl-pyrrolidon og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), o-liedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emul- 34 145496 sioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel, ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler, homogeniseres i vand. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer kan anføres: alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsul-fonsyre, naphthalensulfonsyre, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfo-nater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkali-metalsalte af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfater, fedtalkohol-sulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsal-te, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecano-ler, salte af sulfaterede fedtalkoholglycolethere, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalen-sulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenol-ether, ethoxyleret isooctylphenol-, octylphenol-, nonylphenol, al-kylphenolpolyglycolether, tributylphenolpolyglycolether, alkylaryl-polyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxidkon-densater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbit-ester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks. mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyre, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, at-taler, kalksten, kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammonium-phosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskal1emel, cellulosepulver