CH625395A5

CH625395A5 -

Info

Publication number: CH625395A5
Application number: CH1486776A
Authority: CH
Inventors: Chem Gerhard Dr Hamprecht; Chem Ulrich Dr Schirmer; Bruno Dr Wuerzer; Guenter Dr Retzlaff
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1975-11-27
Filing date: 1976-11-25
Publication date: 1981-09-30
Also published as: AU1885576A; DK534976A; DE2553209C2; AR223802A1; NZ182537A; AU502268B2; SU648047A3; DK145496B; DK145496C; AT350837B; SE7613038L; FR2332986B1; ATA877776A; IT1066622B; JPS5268192A; NL7613158A; CA1074794A; IL50702A0; US4075004A; FR2332986A1

Description

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als aktive Komponente neue substituierte 2,1,3-Benzothiadiazine, welche sich durch wertvolle herbizide Eigenschaften und insbesondere eine hohe Selektivität ihrer Wirkung auszeichnen, eo enthalten.

Es ist bekannt, dass 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (Bentazon) eine herbizide Wirkung hat. Es ist ferner bekannt, dass Substanzen aus dieser Verbindungsklasse zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflan- 65 zenwuchs in Baumwolle verwendet werden können. Es sind ausserdem weitere Herbizide dieser Substanzklasse bekannt (DOS 2 355 113). Alle bekannten Verbindungen haben erhebliche Lücken in ihrer Wirkung gegen die verschiedenen Unkrautpflanzen. Eine Selektivität gegenüber zahlreichen Kulturpflanzen liegt entweder nicht vor oder sie ist sehr fragwürdig.

Es wurde nun gefunden, dass substituierte 2,1,3-Benzo-thiadiazine der Formel V

CH--O-R' 1 ^

•N>

"Or»

(v)a

15

worin

R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, wobei jedoch nicht beide Reste R1 und R2 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alke-nyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, AI- 20 kylmercaptoalkyl, Mono- oder Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxy-carboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, Alkylketon oder Benzyl; R1 ausserdem einen durch Halogen oder Methyl substituierten Arylrest; die Reste

X unabhängig voneinander Halogen, Nitro, Niederalkyl, 25 Halogenniederalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine Gruppe der

R3 O R3

Formel -SCN, -COOR3, -NH2, -N , -C-N , -Y' 'R4,

XR4 \4

11

y worin

R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, wobei jedoch nicht beide Reste R1 und R2 gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alke-nyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmercaptoalkyl, Mono- oder Dialkylcarbamoylalkyl, Alk-oxycarboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, Alkylketon oder Benzyl; R1 ausserdem einen durch Halogen oder Methyl substituierten Arylrest; die Reste

X unabhängig voneinander Halogen, Nitro, Niederalkyl, Halogenniederalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine Gruppe der

R3 O R3

/ II /

Formel -SCN, -COOR3, -NH2, -N , -C-N , -Y"R ,

\

R4 R4

R3 O

-S020R3, -S02R3, -S02N , -CCI3, -CF3, -C-R4 oder

R4

—Y'CF2C(Z)3, wobei R3 und R4 Niederalkyl, R4 ausserdem Wasserstoff und die Reste Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Brom oder Chlor darstellen;

Y, Y' und Y" unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;

m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4; und n 1 oder 2

bedeuten, eine ausgezeichnete selektive herbizide Wirkung haben und es ermöglichen, unerwünschte dikotyle Unkräuter sowie einige wichtige Vertreter der Monocotyledonen aus verschiedenen breitblättrigen Kulturpflanzen mit wesentlich geringerem Risiko für die Kultur chemisch zu entfernen, als dies mit bekannten Substanzen dieser Klasse der Fall ist.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein herbizides Mittel, welches durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel V als aktive Komponente gekennzeichnet ist.

Zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses geht man erfindungsgemäss so vor, dass man den Boden oder die Pflanzen mit einer herbizid wirksamen Menge des Mittels behandelt.

Die Verbindungen der Formel V können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel I

(IK

1t y

gegebenenfalls in Form ihrer Salze, mit einem a-Halogenäther der Formel II

625 395

HaI-CH,-0—R2

worin Hai ein Halogenatom bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, umsetzt.

Die Verbindungen der Formel V können auch hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel III

(HD

mit einer Hydroxyverbindung der Formel IV R2OH

(IV)

gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

R1 und R2 können u. a. bedeuten: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, n-Butyl, Isobutyl,

tert. Butyl, Cyclobutyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, tert.

Amyl, Neopentyl, 2-Methyl-butyl, 3-Methyl-butyl, 3-Methyl-2-butyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dime-thylbutyl, 2-Methyl-l-pentyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-2-pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 4,4-Dimethylbutyl, Cyclohexyl, Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl,

4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Octyl, 2-Oxtyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 5-Octyl, 5-Äthyl-2-heptyl, 2,6-Dimethyl-4-heptyl, 7-Äthyl-2-methyl-4-nonyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 3-Methyl-2-heptyl,

5-Äthyl-2-nonyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, 6-Äthyl-3-decyl, 6-Äthyl-3-octyl, 2-Me-thyl-2-pentyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 2-Methyl-2-hexyl, 3-Äthyl-3-pentyl, 3-Methyl-3-hexyl, 2,3-Dimethyl-pentyl-3, 2,4-Dimethyl-2-pentyl, 2,2,3-Trimethyl-3-butyl, 2-Methyl-2-heptyl, 4-Methyl-4-heptyl, 2,4-Dimethyl-2-hexyl, 2-Methyl-2-octyl, 1-Methyl-l-cyclopentyl, 1-Methyl-l-cyclohexyl, 1-Äthyl-l-cyclohexyl, Chlor-tert.butyl, l,l-Dichlor-2-methyl-2-propyl, l,3-Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1-Cyclohexyl-l-

(II), äthyl, 1-Chloräthyl, 2-Chloräthyl, 1-Chlorpropyl, 2-Chlorpro-pyl, 3-Chlorpropyl, l-Chlor-2-propyI, 2-Chlorbutyl, 2-Chlor-

2-methyl-3-propyl, 1-Fluoräthyl, 2-Fluoräthyl, 2-Fluorpropyl,

3-FluorpropyI, l-Fluor-2-propyl, 2-Fluorbutyl, 2-Fluor-2-me-5 thyl-3-propyl, 2-Bromäthyl, 3-Brompropyl, 4-Chlorbutyl, 2-

Chlorcyclohexyl, 1,1,1-Trifluorisopropyl, HexafIuor-2-methyl-isopropyl, Hexafluorisopropyl, Hexachlorisopropyl, 1,2-Di-bromallyl, 2,2,2-Trifluoräthyl, l-Chlor-butin-2-yl-4, 3-Chlor-butin-l-yl-4, l-Chlor-buten-2-yl-4, 2,3-Dibrom-l-propyl, io 2,2,2-Trichloräthyl, l-Chlor-pentin-2-yl-4, 2,2,2-Tribrom-äthyl, 3,4,4-Trichlorbuten-3-yl-2, l-Brom-2-propyl, 1,3-Di-brom-2-propyl, 3-Chlorbuten-l-yl-4, Allyl, Methallyl, Crotyl, 2-Äthyl-hexen-2-yl-l, Hexen-5-yl-l, Undecen-10-yl-l, 2-Me-thyl-buten-2-yl-l, 2-Methyl-buten-l-yl-3, Butin-l-yl-3, Buis tin-2-yl-l, Buten-l-yl-3, Propargyl, 2-Methyl-buten-l-yl-4, 2-Methyl-buten-2-yl-4, 3-Methyl-buten-l-yl-3, 1-Äthinylcy-clohexyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, Meth-oxyisopropyl, 3-Methoxybutyl, l-Methoxy-butyl-2, Äthoxy-tert.-butyl, Methoxy-tert.-butyl, Cyclohexoxy-tert.-butyl, 2-20 Methoxy-butyl, 4-Methoxybutyl, Methylmercapto-äthyl, Äthylmercaptoäthyl, 3-Methylmercapto-propyl, 3-Methyl-mercaptobutyl, l-Methylmercapto-butyl-2, Methylmercapto-tert.-butyl, 2-Methylmercaptobutyl, 3-n-Butoxyäthyl, 2-Äth-oxypropyl, 3-Äthoxy-2-propyl, 2-Methyl-butanon-3-yl-2, 2-25 Methyl-pentanon-4-yl-2, 3-Butanon-l-yl, 3-Butanon-2-yl, 2-Propanon-l-yl, 2-Pentanon-l-yl, Methylacetat-2, Äthylace-tat-2, Methyl-propionat-2, Methylpropionat-3, Methylbuty-rat-2, Methylbutyrat-3, Methylbutyrat-4, Methyl-(2-vinylpro-pionat-2), Methyl-(2-vinylacetat-2), Methylcarbamoyl-methyl, 30 Dimethylcarbamoyl-methyl.

Die Bezeichnung «Halogen» bedeutet Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnung «Niederigalkyl» und «Halogennied-rigalkyl» bedeutet verzweigtes oder geradkettiges, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffato-35 men.

Die Bezeichnung «Cycloalkyl» bedeutet beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl. Die Bezeichnung «Aryl» bedeutet vorteilhaft Phenyl und substituiertes Phenyl wie Halogenphenyl oder Tolyl. 40 Verwendet man 3-Äthyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid und a-Chlormethyläther als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema (a) wiedergegeben werden:

C-N-C2H5

+ Cl-CH2-0-CH3

-HCl jxN-c2h5

Verwendet man l-Chlormethyl-3-äthyl-2,l,3-benzothia-diazin(4)on-2,2-dioxid und Allylalkohol als Ausgangsmateria-

ch2ci

?°2

C^-C2H5

+ h0-ch2-ch=ch2

lien, so wird der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema (b) wiedergegeben:

c:î2-o-ch2-ch=ch2 -iV

it

0

-HCl

In einer bevorzugten Ausführungsform der obigen Verfahrensweise a setzt man ein 3-Alkyl-2,l,3-benzothiadia-zin(4)on-2,2-dioxid mit einem a-Halogenäther, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders, bei einer Temperatur von

-30 bis 150 °C, vorzugsweise 10 bis 90 °C während 10 Minuten bis 3 Stunden kontinuierlich oder diskontinuierlich um.

Zu den bevorzugten inerten Lösungsmitteln gehören bei der erfindungsgemässen Verfahrensweise a Kohlenwasserstoffe wie Ligroin, Benzin, Toluol, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Pe-

625 395

4

troläther, Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1- und 1,2-DichIoräthan, 1,1,1- und 1,1,2-Trichloräthan, Chlorbenzol, o,m,p-Dichlor-benzol, o,m,p-Chlortoluol, Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitro-benzol, Nitroäthan, o,m,p-Chlornitrobenzol, Nitrile wie Ace-tonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Äther wie Diäthyläther, Di-n-propyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Ester wie Acetes-sigester, Äthylacetat oder Isobutylacetat, oder Amide wir Formamid, Methylformamid oder Dimethylformamid.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Triäthyla-min, Pyridin, Trimethylamin, aß,y-Picolin, Lutidin, N,N-Di-methylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin, Tri-n-propylamin und Tri-n-butylamin.

Der Zugabemodus der Ausgangsstoffe I und II kann in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden. Anstelle eines Säurebinders kann der entstandene Halogenwasserstoff auch mit einem Inertgas, beispielsweise Stickstoff, ausgetragen werden.

Neben den Ausgangsstoffen I lassen sich auch ihre entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vorteilhaft als Ausgangsmaterialien einsetzen. Die als Ausgangsstoffe II verwendeten a-Halogenäther werden vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol pro Mol Ausgangsstoff I eingesetzt.

Bei der Durchführung des obigen Verfahrens setzt man nach der Variante b beispielsweise eine Verbindung der Formel III mit einem Alkohol der Formel IV, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders, bei einer Temperatur von —20 bis 150 °C, vorzugsweise 20 bis 100 °C während 30 Minuten bis 3 Stunden kontinuierlich oder diskontinuierlich um.

Die bei der Verfahrensweise a beschriebenen bevorzugten inerten Lösungsmittel und Säurebinder lassen sich auch bei der Verfahrensweise b einsetzen.

Als besonders bevorzugt gilt folgende Verfahrensweise: Man vermischt den Ausgangsstoff III mit dem Ausgangsstoff IV, gegebenenfalls in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel, und entfernt dann den entstandenen Halogenwasserstoff, gegebenenfalls durch Erhitzen auf den vorgenannten Temperaturbereich und/oder durch Einführen eines Inertgases, beispielsweise Stickstoff. Vorteilhaft kann man als Lösungsmittel auch direkt überschüssigen Alkohol der Formel IV, zweckmässig in einer Menge von 1 bis 100 Mol, vorteilhaft 2 bis 50 Mol bezogen auf Ausgangsstoff III einsetzen.

Zur Isolierung der Verbindungen der Formel V aus der Reaktionsmischung entsprechend den Verfahrensvarianten a und b rührt man die Reaktionsmischung im Falle der Verwendung von mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln in verdünnte wässrige Alkalilösung ein. Das ausgeschiedene öl wird gegebenenfalls extrahiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hat man nur wenig polare, mit Wasser nichtmischbare Lösungsmittel gewählt, so kann man die Reäktionslösung auch direkt mit verdünnter wässriger Alkalilösung und Wasser extrahieren. Gegebenenfalls kann man auch vorher die Reaktionsmischung einengen, in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufnehmen und wie beschrieben reinigen. Nach dem Trocknen und Einengen der organischen Phase erhält 5 man die gewünschten Endstoffe. Gegebenenfalls können sie in üblicher Weise, z.B. durch Umkristallisation oder Chromatographie, weiter gereinigt werden.

Beispiel 1

io 6,4 Teile Chlormethylmethyläther in 20 Teilen Methylenchlorid und 8,3 Teile Triäthylamin in 15 Teilen Methylenchlorid wurden bei 10 °C unter Rühren innerhalb 7 Minuten in eine Suspension von 18 Teilen 3-Äthyl-2,l,3-benzothia-diazin(4)on-2,2-dioxid in 500 Teilen Methylenchlorid einge-15 führt. Das Reaktionsgemisch wurde 1 Stunde bei 25 °C gerührt, mit Wasser gewaschen, zweimal mit je 50 Teilen ln-Na-tronlauge und wieder mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen wurden 20,3 Teile (93% d.Th.)

20 l-MethoxymethyI-3-äthyI-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid (I)

als farbloses-Öl mit nD25 = 1,5479 erhalten.

Beispiel 2

25 33,5 Teile Chlormethylmethyläther in 40 Teilen Acetonitril wurden innerhalb 40 Minuten unter Rühren bei 10 °C in eine Suspension von 109 Teilen 3-Isopropyl-2,l-3-benzothiadia-zin(4)on-2,2-dioxid-natriumsalz in 1200 Teilen Acetonitril eingeführt. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten bei 30 25 °C gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in 500 Teilen Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen und zweimal mit je 150 Teilen 0,5n-Natron-lauge und wieder mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen wurden 95 Teile (80% 35 d.Th.)

l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l-3-benzothiadiazin(4)on-

2,2-dioxid (II)

als farbloses öl mit nD25 = 1,5420 erhalten.

40 Beispiel 3

289 Teile l-Chlormethyl-3-isopropyl-2,l-3-benzothiadia-zin(4)on-2,2-dioxid wurden bei Raumtemperatur in 1000 Teile abs. Methanol eingeführt. Anschliessend wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 65 °C gerührt, wobei die Reak-45 tionslösung von einem leichten Stickstoffstrom gespült wurde. Nach dem Einengen der Reaktionslösung im Vakuum wurde der Rückstand in 1500 Teilen Methylenchlorid aufgenommen, dreimal mit 100 Teilen ln-Natronlauge und mit Wasser extrahiert. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einen-50 gen wurden 268 Teile (94% d.Th.)

l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid als farbloses öl mit nD25 = 1,5420 erhalten.

Weitere Wirkstoffe der Formel V wurden nach analogen 55 Verfahren hergestellt. Sie sind in Tabelle I zusammengestellt, wobei m 0 bedeutet.

Tabelle 1

R1 R2 Y n Fp.

CH3 H O 2

H CH3 O 2

H C2H5 O 2

H n-C3H7 O 2

H i-C3H7 O 2

H sek.-C4H9 O 2

T t'tttt r- t- t v v s> s» n ? p » aaaaBaaaaanoono o onnnoononononnn o nnoo g ÇfifiÇÇ £ SgggPP'aP P P PPPPPPPPPPxxxxx la £ ??kk

® M ffi ffi SaMSaKKtÜM'" - 01 " " " • « » ù, o. «

■' ' • * *

* ^WAPfiBWfiÊr^AfiffpëëfifîBSÎ2WA?^firî^ëpWA m»

P P*ffi® P®s r lMJ " ppl*®^'" .»pSpffi^ pp.®^ JC

£ Ie && £ £ ^

tu o o o o oooooooo o woooooooooMoooo o ooKooooooowoo«o o oooo tONNN

(OWN

to MNNMMi->10MtOM(OtON)|0(0 N> tONIOtOHNtOtOIOMRRHtOM S) M (O tO (O

U3 3 a i—*

Ot D 3

0

W 0 0 Ö

\ßö Ü U\

Ö

25 25 25

-5

VO

0

1 w M o

AN w

^ n n x

A°rr^

h>

Ul n il n o

o r- r r

O

II

t—*

Lh Ul Ol

Lf\ L/l w l/i

1—' >—* 1—'

K> U>

4^

Osisi

<1 ON

N)

VC 00 N)

O ^

00

-J u>

-la

0\ o o

3 ON si a 00 ON

m T

U|VJOO

Il to o o o r o o

Ul w

si

VO

r

CM r-

n on o «t rt rH

2 n

I Wi

1—I fs

O Q r* G

O

«r>

O C^

"rM

ON O

L/l

Tt t-- m

O

oo V)

CO

(N

rH CO

00

r- oo io un „ v m »o ,,

H

o l-H T-H ^ O

1—1

r-1 i-H

1!

Il rH

1! Il rt

II

Il II

V]

« *?

m m m

m (A

N

(S

MM 1

N

M fS

Q

û O

Q Q en

û

Û û

G

G ^

G G vo

G

G G

en t-* (N U-i

-H U

"a B r»

N N N

eN

N N N N

CS

eS

CS

es CS ts escsescscsesescsescs

N(SNN'H(Sr)M(SNrH

O O O

O O O O O

o o o o oo o

O OOO 00 oooooooooo o

OOOOOOOOOMO

as r*

ov r)

X

h c

W

U2s

53 u

XX

o u w

V

y a

CJ

S io as

N m I (S uJJ' /? ^ U

^cJoVffi"0" KK'sSi

u

I

a

5^ a? a1 a u u a o t n U II II O m II m C

ïÈ III ffi ffi II! ffi m r» 9, ri R ÎQ £: Ä m co ffi u\ / VV V \ /u a a a ^ ^ ^ ffi ^ ^ ^ £ W a a1 a W uuuuuujuou W

U U U U O ccBBBC.iceß U

M N

a a o a Il o n a m a m*1 OUU -Ç_) 3m PÙ n co *o

U«U«SSS

a a a

«y,

m HH ' en «

a ^a a a u u u u u a u u u u u t- t- h»

a a a co rr> **i

U U U

a n

u a

a u

a a a a m n ni fi u u u u a

n u

a m

u a

m u

a n

u a a n n u u a

to u

r- r» r- t- i-» t>.

hî"< HH HH Hpl Hp< HH HH HH HH HH HH HH HH HH M HH

»-M H W W HH hMHHHMHHWNlilW HH

« *ntnn m mwtofofofonwforo w u uuu u uuuuuuuuuu u

I III I t I I I I I I I t I I

uuuuuVWVVV

G G G G G G

Tabelle 1 (Fortsetzung)

R1

R2

Fp.

i-C4H9

Ì-C4H9 Ì-C4H9 Ì-C4H9

sek.-C4H9 sek.-C4H9

sek.-C4H9

CH(C2H5)2

CH(C2Hs)2

o

<S)

'h

<H>

<D

CH

-CH3

~ch2ch(ch3)2

-c2h5

ch

~~(ch2)3ch3

ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci

^ch3 ch

~Th2ci c^H'

~~th2c1 <ch3

CH

CH^

ch3 ch3

ch3

~ch2f xh3

~ch2f h

ch3 c2hs ch(ch3)2 h ch3 c2h5

h ch3 c2h5

ch(ch3)2 c(ch3)3

ch3 ch3

ch3

c2hs ch(ch3)2

h ch3 c2h5

ch(ch3)2

ch3 ch3

h ch3 c2h5

ch(ch3)2

ch3

ch3 c2h5 ch3 ch3

ch2-ch2-ci ch2-ch2-ci

^ch3 ch

~Th2f o o o o o o o o o o o o s o o

o o o o o o o o

o o o o s o o o o o

o o o

2 2 2 2 2 2

2 2 2 2 2 2 2 1

2 2 2 2 2 1

nD25 = 1,5339

nD25 = 1,5381 45-48 °c nD25 = 1,5319

54-58 °c

74-77°c nD = 1,5511

625 395

8

Tabelle 1 (Fortsetzung)

R1 R2 Y n Fp.

C2H5 CH2-CH2-C1 O 2

C2H5 CH2-CH2Br O 2

C2H5 CH(CF3)2 O 2

n-C3H7 CH2-CH2-C1 O 2

n-C3H7 CH2-C=C-CH2-C1 O 2

i-C3H7 CH2-CH2-C1 O 2 nD25 = 1,5241

^.CH3 O 2

i-C3H7 CH 0 2

CH2F Cl i

i-C3H7 CH2-CH-CH=CH2 O 2

i-C3H7 CH2-CH=CH-CH2C1 O 2

n-C4H9 CH2-CH2CI O 2

^CH3

n-C4H9 CH O 2

^CH2C1

i-C4H9 CH2-CH2C1 O ■ 2

i-C4H9 C(CH3)2C=CH O 2

sek.-C4H9 CH2-CH2C1 O 2

sek.-C4H9 CH2-CH2-C1 O 1

sek.-C4H9 CH2-CH=CH2 O 2

^ch3

sek.-C4H9 C|f O 2

CH2F

sek.-C4H9 CH2-CH=CH-CH2C1 O 2

sek.-C4H9 C(CH3)2C=CH O 2

sek.-C4H9 C(CH3),CH=CH2 O 2

Cl i

sek.-C4H9 CH2-C-CH=CH2 O 2

sek.-C4H9 CH2-C=C-CH2C1 O 2

CH(C2H5)2 CH2-CH=CH2 O 1

CH(C2H5)2 CH2-CH2-C1 O 2

CH3

CH(C2H5)i CH S 2

^CH2F

h ch2ch2-0-ch3 O 2

ch3 ch2ch2-o-ch3 o 2

C2Hs ch2ch2-o-ch3 o 2

c2h5 ch2ch2-o-ch3 o 1

c2hs ch2ch2ch2-o-ch3 o 2

i-C3H7 CH2CH2-0-CH3 O 2 nD25 = 1,5305

Ì-C3H7 CH2CH2-0-n-C4H9 O 2 nD25 = 1,5156

^,CH2-OCH3

n-C3H7 CH 0 2

-2"5

^CH2OCH3 n-C3H7 CH

^CH3

CH2OCH3

n-C3H7 Cff^

O

ch3 ,ch2och3

i-C3H7 CH O 2 nD25 = 1,5204

CH3

i-C3H7 C(CH3)2-CH2-OCH3 O 2

sek.-C4H9 CH2-CH2-OCH3 O 2

_^CH3

sek.-C4H9 CH O 2

^ch2O-CH3

n-C4H9 CH2-CH2-OCH3 O 2

H CH2-CH2-S-CH3 O 2

CH3 CH2-CH2-S-CH3 O 2

9

Tabelle 1 (Fortsetzung)

625 395

R1 R2 Y n Fp.

CH3 CH2-CH-S-CH3 O 2

CH3

ch3 ch2-ch-s-ch3 o 1

ch3

C2H5 CH2-CH2-S-CH3 S 2

C2Hs CH2-CH2-S-C2Hs O 2

~JCH2-S-CH3

c2Hs clt o 2

c2H5

n-C3H7 CH2-CH2-S-CH3 O 2

^jCH2-S-CH3

n-C3H7 CH O 2

CH3

i-C3H7 CH2-CH2-S-CH(CH3)2 O 2 nD25 = 1,5390

i-C3H7 CH2-CH2-S-CH3 S 2

i-C3H7 CH2-CH2-S-CH3 O 2

CH

i-c3H7 c|f^ 3 O 2

~CH2-S-CH3

sek.-C4H9 CH2-CH2-S-CH3 O 2

^CH3

sek.-C4H9 Cff O 2

^CH2-S-CH3

H C(CH3)2C-CH3 O 2

O

CH3 C(CH3)2C-CH3 O 2

O

_xh3

C2Hs Ctf O 2

C-CH3

II

o

^-ch3

n-C3H7 CH O 2

'C-CH3

O

n-C3H7 CH2-CH2-C-CH3 O 2

II

o i-C3H7 CH2-CH2-C-CH3 O 2 nD25 = 1,5370

O

ch3

i-C3H7 CH " O 2

C-CH3

II

o i-C3H7 C(CH3)2-C-CH3 O 2

o i-C3H7 C(CH3)2-C-CH3 S 2

o n-C4H9 CH2-CH2-C-CH3 O 1

O

n-C4H9 CH2-CH2-C-CH3 O 2

I!

o

625 395

10

Tabelle 1 (Fortsetzung)

R1

R2

Fp.

n-C4Hq

CH

-CH,

~C-CH,

O

H

CH3

c2h5

C2Hs n-C3H7

i-C3H7

i-C3H7 sek.-C4H9

sek.-C4H9

n-C4H9

O

ch2-c02ch3

ch2-co2ch3 ch2-co2ch3 ch2ch2co2ch3

^ch3 ch ^co2C2H5

ch2-ch2co2ch3 ch2-ch2co2ch3 ch2co2ch3 ch2co2ch3

^,ch3 ch ^co2C2H5

ch2ch2co2ch3 ch2co2ch3 ^ch3

cff~

co2ch3 ch2co2ch3 ch3

o o o o o

o s o o o

o o o

o

2 2 2 2

1

2 2 2

2 2

2

CH,

C-CH=CH2

O

co2ch3 ch3

c2h5

c-ch=ch2

o co2ch3 ch3

i-C3H7

c-ch=ch2

o co2ch3

h n-C3H7

C-CH=CH2

O

co2ch3

h sek.-C4H9

C-CH=CH2

O

CH3

C2Hs n-C3H7

i-C3H7

n-C4H9

co2ch3

c(ch3)2ch2c1 c(ch3)2ch2c1 c(ch3)2ch2c1 c(ch3)2ch2c1 c(ch3)2ch2c1 h o o o o o

2 2 2 2 2

i-C3H7

C-CH=CH2

o nD25 = 1,5349

sek.-C4H9 sek.-C4H9

co2ch3

c(ch3)2ch2c1 c(ch3)2ch2c1

c(ch3)2ch2c1

o o o

1

2

11

Tabelle 1 (Fortsetzung)

625 395

R1 R2 Y n Fp.

Ì-C3H7

C(CH3)2C2Hs

O

2

sek.-C4H9

C(CH3)2C2Hs

O

2

sek.-C4H9

CH(CH3)2

O

2

0

II

i-C3H7

II

ch2-c-nhch3

O

2

0

II

c2h5

CH2-C-N(CH3)2

O

2

0

i-C3H7

II

CH2-C-N(C2H5)2

O

2

0

i-C3H7

II

-CH2-C-N(CH3)2

O

2

i-C3H7

-ck2-<o}

25

Tabelle 2

X

Ringstellung m R1

R2

Y

n

Fp.

ch3

5, 6, 7,8

1 CH3

ch3

O

2

ch3

5, 6, 7,8

1 c2H5

ch3

O

2

ch3

5, 6, 7,8

1 n-C3H7

ch3

O

2

ch3

8

1 i-C3H7

ch3

O

2

109-111°C

ch3

8

1 i-C3H7

c2hs

O

2

ch3

8

1 i-C3H7

C(CH3)3

O

2

ch3

8

1 i-C3H7

ch3

S

2

ch3

8

1 i-C3H7

ch3

O

1

ch3

8

1 i-C3H7

c2hs

O

1

ch3

8

1 i-C3H7

CH(CH3)2

O

2

ch3

8

1 i-C3H7

ch2-ch=ch2

O

2

ch3

8

1 sek.-C4H9

ch3

O

2

ch3

8

1 sek.-C4H9

ch3

O

1

ch3

6,8

2 i-C3H7

ch3

O

2

Br

6

1 i-C3H7

ch3

O

2

nD25 = 1,5641

Br

5, 6, 7,8

1 i-C3H7

c2h5

O

2

Br

5, 7,8

1 i-C3H7

ch3

O

2

Br

6,8

2 i-C3H7

ch3

O

2

93-98 °C

Br

6

1 sek.-C4H9

ch3

O

2

Cl

5, 6, 7, 8

1 i-C3H7

ch3

O

2

Cl

5, 6, 7, 8

1 n-C3H7

ch3

O

2

Cl

6, 8

2 i-C3H7

ch3

O

2

Cl

6, 8

2 i-C3H7

ch3

O

1

F

5, 6, 7,

1 i-C3H7

ch3

O

2

Cl

7

1 i-C3H7

ch3

O

2

59-64 °C

Cl

8

1 i-C3H7

ch3

O

2

66-70°C

F

5, 6, 7, 8

4 i-C3H7

ch3

O

2

1 CH3)

6

2 i-C3H7

ch3

O

2

t Cl /

8

/ ch3\

8

2 i-C3H7

ch3

O

2

l Cl f

JX

6

<1

8

1 i-C3H7

ch3

O

2

C6hs

5, 6, 7, 8

1 i-C3H7

ch3

O

2

c6H5

5, 6, 7, 8

1 sek.-C4H9

ch3

O

2

ci-O-

5, 6, 7, 8

1 n-C3H7

ch3

O

2

12

Tabelle 2 (Fortsetzung)

X

Ringstelung m

R1

R2

Fp.

cl-0- 5, 6, 7, 8 5, 6, 7, 8

P-

q-ch2

Q:

5, 6, 7, 8

5, 6, 7, 8 5, 6, 7, 8

CH3-0- 5,6,7,

Q-

ch,

8 1

no2 no2

5, 6, 7, 8 1

5, 6, 7, 8 1 5, 6, 7, 8 1

i-C3H7

i-C3H7 n-C3H7

i-C3H7 i-C3H7

ch3

c2h5

ch3 ch3

ch3

ch»

ch3

o o

o o o o o o o

2 2

no2

6, 8

2

i-c3h7

ch3

0

2

no2

6,8

2

i-C3H7

0

2

ch3

81

2

i-C3H7

ch3

0

2

no2

6 f

ch3

6 \

2

i-C3H7

ch3

0

2

no2

8 j

ch3

6 \

2

sek.-C4H9

ch3

0

2

no2

8 /

scn

5, 6, 7, 8

1

c2h5

ch3

0

2

scn

5, 6, 7, 8

1

n-C3H7

ch3

0

2

scn

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch2-ch=ch2

0

2

scn

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

scn

5, 6, 7, 8

1

<«>

CHj

0

2

co2ch3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

co2ch3

5, 6, 7, 8

1

sek.-C4H9

ch3

0

2

co2ch3

5, 6, 7, 8

1

1-C3H7

c2hs

0

1

co2ch3

5,6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

s

1

n(ch3)2

5, 6,7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

n(ch3)2

5, 6, 7, 8

1

n-C3H7

ch3

0

2

N(CH3)2

5, 6, 7,8

1

i-C3H7

ch3

0

1

och3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

och3

5, 6, 7, 8

1

sek.-C4H9

c2hs

0

2

och3

5, 6, 7, 8

1

i-c3H7

ch2-ch=ch2

0

2

sch3

5, 6, 7, 8

1

c2h5

ch3

0

1

sch3

5, 6, 7, 8

1

i-c3H7

ch3

0

2

so2ch3

5, 6, 7, 8

1

ch3

0

2

so2ch3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

so2ch3

5, 6, 7, 8

1

sek.-C4h9

ch3

0

2

so2och3

5, 6, 7, 8

1

1-C3H7

c2h5

0

2

so2och3

5, 6, 7, 8

1

i-c3H7

0

2

so2n(CH3)2

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

so2N(CH3)2

5, 6, 7, 8

1

1-C3H7

ch3

s

2

cc13

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

0

2

cc13

5, 6, 7, 8

1

c2h5

x u

II

x u k x

u

0

2

gelbes, zähes öl, NMR (CDC13) CH2 5,15 e OCH3 3,45 Ó

13

Tabelle 2 (Fortsetzung)

625 395

X

Ringstellung m

R1

R2

Y

n

Fp.

cf3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

O

2

cf3

5,6,7, 8

1

i-C3H7

c2hs

O

2

cf3

5, 6, 7, 8

1

i-C3h7

i-C3H7

0

2

o

II

c-ch3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

o

II

c-h

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

OH

5, 6, 7, 8

1

■ i-C3H7

ch3

o

2

sh

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

so2nhch3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

so2nhc2h5

5, 6, 7, 8

1

c2h5

ch2-ch=ch2

o

2

ocf2cf3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

ocf2cf3

5, 6, 7, 8

1

n-C3H7

ch3

o

2

ocf2ch3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

ocf2cci3

5, 6, 7, 8

1

i-C3H7

ch3

o

2

0

cshs ch3

o

2

0

c6h5

ch3

o

1

0

c6h5

c2h5

o

2

0

c6h5

i-C3H7

o

2

0

c6h5

sek.-C4H9

o

2

0

€^-

i-c3H7

o

2

Cl Cl

Cl Cl ch3 ch3

p-

f-o-

oP

cl-®"*

chî-0

5,6,7,8 1

5, 6, 7, 8 1

5,6,7,8 1

ch.

c6h5

Q;

p-0-

P~

p

C6Hs q-

F'

ch3

ch3 ch3

ch3 - ch3 ch3

ch3 ch3

ch3

ch3 ch3

o o o o o o o o o

o o o

2 2

625 395

14

Tabelle 2 (Fortsetzung)

X Ringstellung m R1 R2 Y n Fp.

D

t>

D> l>

ch3 o c2hs o ch2-ch=ch2 o i-C3H7 o

0 C(CH3)3 CH3 O 2

0 C(CH3)3 C2Hs O 2

CH3 5,6,7,8 1 ^ CH3 O 2

Cl

5, 6, 7, 8

1

V

ch3

0

2

0

ch2ch=ch2

ch3

0

2

0

ch2ch=ch2

c2h5

0

2

0

ch2ch=ch2

i-c3h7

0

2

ch3

5, 6, 7, 8

1

ch2ch=ch2

ch3

0

2

ch3

5, 6, 7, 8

1

c(ch3)3

ch3

0

2

Cl

5, 6, 7, 8

1

ch2ch=ch2

ch3

0

2

^.ch3

0

ch

CH3

0

2

CH=CH2 ^-CH 3

0 CH CH3 S ~~~~"CH=CH2 .CH3

CH3 5,6,7,8 1 CH CH3 O

CH=CH2

_CH3

Cl 5,6,7,8 1 CH CH3 O

CH=CH2 _-CH3

0 CH CH3 O

"^~~C=CH ^ch3

0 CH C2H5 O

C^CH __CH3

0 CH i-C3H7 O

C=CH ^CH3

CH3 5,6,7,8 1 CjT CH3 O

C=CH _CH3

Cl 5,6,7,8 1 Cg CH

l3

C=CH JCH3

O

0 ch2-c ch3 o ch2

/CH3

ch3 5,6,7,8 1 ch2-c ch3 o ch2 ___ch2-och3

0 ch ch3 o

~ch3

ch2-och3

ch3 5,6,7,8 1 ch ch3 o ch3

15

625 395

Beispiel 4

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist. 5

Beispiel 5

20 Gewichtsteile der Verbindung II werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen 1Q Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs 15 enthält.

Beispiel 6

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- 2o rungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphe-nol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingössen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichts- 25 prozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 7

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 30 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 °C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 35 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs II werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnapthalin-a-sulfon- 40 säure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfon-

säure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulver-förmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

3 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 10

30 Gewichtsteile der Verbindung II werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kiesäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

Beispiel 11

40 Gewichtsteile des Wirkstoffs I werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 12

20 Teile des Wirkstoffs I werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenz-sulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykol-äther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Beispiel 13 I. Material und Methoden

1. Die nachstehenden Ergebnisse wurden unter Gewächshausbedingungen gewonnen. Als Versuchsgefässe dienten pa-raffinierte Pappbecher von 200 cm3 Inhalt. Diese wurden mit lehmigem Sand gefüllt. Die Einsaat der Testpflanzen erfolgte nach Arten getrennt. . .

Folgende Species standen in Prüfung:

Wissenschaftliche Bezeichnung

Abkürzung in den Tabellen

Deutscher Name

Abutilon theophrastii

Abut. theoph.

Chines. Hanf

Amaranthus retroflexus

Amar. retr.

zurückgekrümmter

Fuchsschwanz

Ammannia coccinea

Ammann. cocc.

—

Avena sativa

Hafer

Beta vulgaris altissima

Beta vulg.

Zuckerrübe

Chenopodium album

Chenop. album

Weisser Gänsefuss

Cyperus difformis

Cyper. diff.

-

Cyperus esculentus

Cyper. escul.

Erdmandel

Cyperus rotundus

Nussgras

Daucus carota

Möhre

Glycine max

Glyc. max

Soja

Gossypium hirsutum

Gossyp. hirs.

Baumwolle

Helianthus annuus

Helianth. annuus

Sonnenblume

Hordeum vulgare

Hord. vulg.

Gerste

Ipomoea spp.

Ipom. spp.

Prunkwinde

Lolium multiflorum

Lolium multili.

Ital. Ray gras

Ludwigia prostrata

Ludw. pros.

-

Mentha piperita

Mentha piper.

Pfefferminze

Monochoria vaginalis

Monoch. vagin.

-

Oryza sativa

Oryza sat.

Reis

Portulaca oleracea

Port, olerac.

Portulac

Sesbania exaltata

Sesban. exalt.

Turibaum

625 395

16

Wissenschaftliche Bezeichnung Abkürzung in den Tabellen Deutscher Name

Sida spinosa Sida spin. —

Sinapis alba Sinapis alba Weisser Senf

Stellaria media Stell, med. Vogelsternmiere

Triticum aestivum Tritic. aestiv. Weizen

Xanthium pennsylvanicum Xant. penssyl. Spitzklette

Zea mays Zea mays Mais

Im allgemeinen wurden die Prüfsubstanzen in 500 bis 1000 1/ha Wasser jeweils emulgiert oder suspendiert verwendet. Die Behandlungen erfolgten zum Teil vor dem Keimen der Samen im Vorauflaufverfahren (Tab. 6) auf den Erdboden, vorwiegend jedoch nach dem Auflaufen auf die jungen Pflanzen. Deren Wuchshöhe schwankte dabei je nach Art und Entwicklung zwischen 3 und 20 cm. Die Versuche erfolgten, den Temperaturansprüchen der Testpflanzen entsprechend, im warmen (20-30 °C) oder kühleren Temperaturbereich (16-23 °C). Es ist bekannt, dass die Wirkung von Bentazon auch bei sehr empfindlichen Arten vom Entwicklungsstadium der Pflanzen sowie deren Umweltsbedingungen vor und nach der Behandlung stark beeinflusst wird (Behrendt und Menck, 1973*). Diese Kenntnis erleichtert die Interpretation der Mittelwerte von Versuchen mit ausgezeichneten und weniger guten Ergebnissen.

2. Als bekannte Vergleichssubstanzen wurden 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DE-PS 1 542 836-Bentazon), 8-Methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 443 901), 6,8-Dichlor-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 444 383), l-(a-Äthoxy)-äthyI-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid und l-(a-Methoxy)-äthyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadia-zin-(4)-on-2,2-dioxid (DOS 2 355 113) verwendet.

Bei einigen Behandlungen wurde als Netzmittel ein bekanntes nichtphytotoxisches öl zugesetzt (Tab. 5). Es handelt sich hierbei um ein emulgierbares Pflanzenöl. Für den besonderen Wert dieses öltyps für Bentazon sprechen Literaturberichte (Nalewaja, 1974**).

Die in den Tabellen benutzten Aufwandmengen der Wirkstoffe erstreckten sich von 0,125 kg/ha bis 4,0 kg/ha.

Die Auswertung erfolgte jeweils nach 2-4 Wochen. Die Werte in den Tabellen sind Mittelwerte aus 1 bis 19 Einzelwerten von zusammenfassbaren Versuchen, wobei 0 keine Schädigung und 100 totale Schädigung bedeutet, jeweils bezogen auf unbehandelte Kontrollpflanzen.

II. Ergebnisse

Die überragende Verbindung ist l-Methoxy-methyl-3-iso-propyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid. Sie hebt sich überraschenderweise von den Vergleichssubstanzen in folgenden Punkten ab:

1. Bestimmte Unkrautarten werden besser bekämpft, was eine Ergänzung des bisher bekannten Wirkungsspektrums bedeutet (z.B. Amaranthus retroflexus, Cyperus esculentus,

* Behrendt, S. und B.-H. Menck - Vortrag 39. Deutsche Pflanzenschutztagung, Stuttgart, 1.-5. Oktober 1973.

** Nalewaja, J. Weeds Today, Fall, 1974.

Ipomoea spp., Portulaca oleracea, Tab. 3,4, 5, 6). Dieser Vorteil wird besonders bei in Baumwollgebieten wichtigen Arten offenbar.

2. Die ausgezeichnete und risikolose Verträglichkeit dieser 15 Substanz für Baumwolle übertrifft klar bekannte, in dieser Kultur erprobte Verbindungen (Tab. 3). Der Zusatz von ölen als Netzmittel zur Verbesserung der herbiziden Wirkung von Chemikalien ist praxisüblich. Häufig geht mit der Verbesserung der Unkrautbekämpfung eine Schädigung der Kulturen 20 einher. Schäden an Baumwolle traten jedoch bei Anwendung von l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid bei Zumischung von öl zur Spritzbrühe nicht auf. Dies unterstreicht die Unempfindlichkeit dieser Kultur gegenüber diesem Wirkstoff (Tab. 6). 25 3. l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid eröffnet erstmalig die Möglichkeit der Anwendung derartiger Verbindungen zur Beseitigung von unerwünschten Pflanzen in Kulturen aus der Familie der Umbelli-feren, wie Möhren (Daucus carota) und der Kompositen, wie 30 Sonnenblumen (Helianthus annuus). Dies ist überraschend, da bekannte Verbindungen ähnlicher Struktur gerade Pflanzen aus diesen Familien (z.B. Matricaria spp.) völlig abtöten (Tab. ■ 5).

4. In Kulturen aus den Familien der Leguminosen (z.B. 35 Soja), der Gramineen (z.B. Reis, Getreide, Mais), der Labia-

tae (z.B. Pfefferminz) (Tab. 3, 4, 5), der Solanaceen (z.B. Kartoffeln), der Liliaceen (z.B. Küchenzwiebel), der Linaceen (z.B. Lein) und der Cucurbitaceen (z.B. Gurken) kann die neue Verbindung wie bekannte Verbindungen verwendet wer-40 den.

5. l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid bekämpft solche Unkrautarten gut, gegen welche die bekannte Verbindung 8-Methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid nur schwach wirksam

45 ist und umgekehrt. Eine Beimischung der für Baumwolle wenigstens teilweise verträglichen bekannten Substanz zu der neuen, voll verträglichen Verbindung ergibt ein Herbizid mit ausgezeichneter Wirkungs- und Einsatzbreite (Tab. 8).

6. Neben l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l-3-benzothia-5o diazin-(4)-on-2,2-dioxid zeichneten sich weitere erfindungs-

gemässe Verbindungen durch ihre herbizide Wirksamkeit aus (Tab. 3,4, 5).

7. Die Fähigkeit der neuen Verbindung, bei Anwendung vor dem Keimen oder Auflaufen der Testpflanzen emp-

55 findliche Arten zu schädigen oder abzutöten, wird demonstriert (Tab. 7).

8. Höhere Aufwandmengen als die in den Tabellen genannten verstärken die Wirkung gegen unerwünschte Arten und erfassen auch solche, welche für Verbindungen dieser

60 Struktur als schwer bekämpfbar gelten.

17

625 395

Tabelle 3

Prüfung der Wirkstoffe bei der Bekämpfung einer typischen Unkrautflora in Baumwolle (Gossypium hirsutum) und Soja (Glycine max) — Nachauflaufbehandlung Grundkörper des Wirkstoffmoleküls n

5 0

n - 3

i

1

Substitutionen der Wirkstoffe in Stellung

1 3

Aufwand- % Schädigung der Testpflanzen*

menge Gossyp. Glyc. Abut. Cyper. Ipom. Sesban. Sida Xanth. kg/ha hirs. max theoph. escul. spp. exalt. spin. pennsyl.

ch3-ch-o-c2h5

C3H7i

H

0,5

92

0

82

14

15

67

-

bekannt

2,0

92,5

4

97

47

30

48

98

40

|

4,0

92,5

10

—

40

73

98

65

CH3-ch-o-CH3

C3H7i

H

0,5

50

0

82

29

15

21

80

—

2,0

70

3

97

48

22

46

95

52

bekannt

4,0

92

15

—

50

30

—

98

60

h

C3H7i

H

0,5

56

0

64

26

22

30

79

51

bekannt

2,0

76

4

95

46

44

48

95

57

4,0

83

7

_

53

54

52

97

70

h

C3H7i ch3

0,5

,12

0

60

4

16

62

22

65

bekannt

2,0

25

5

90

7

33

87

66

62

4,0

48

10

—

25

45

92

77

—

h

C3H7i

Cl(6)***

0,5

20

10

-

10

-

bekannt

Cl

1,0

80

20

-

10

-

2,0

80

20

-

50

-

—

ch2-o-ch3

C3H7i

H

0,5

1

0

46

30

27

26

74

51

2,0

7

4

84

76

65

66

96

56

4,0

16

7

—

86

68

73

97

70

ch2-o-c2h5

C3H7i

H

0,5

0

5

30

27

22

15

87

50

2,0

20

15

—

74

52

82

97

—

4,0

32

20

—

-

—

CH2-0-C3H7i c3h7

H

0,5

—

0

30

57

30

80

55

—

2,0

80

10

—

85

55

80

97

100

4,0

95

10

-

—

CH2-0-C3H7n

C3H7i

H

0,5

-

0

90

30

37

50

65

-

2,0

60

10

—

67

55

80

97

100

4,0

60

20

—

ch2-o-ch3

C3H7n

H

0,5

—

0

5

0

—

5

0

2,0

0

10

—

10

20

7

—

4,0

0

10

—

30

—

-

—

ch2-o-ch3

C2Hs h

0,5

—

0

5

30

0

—

5

10

2,0

0

5

—

55

13

30

27

—

4,0

10

—

60

—

ch2-o-ch3

-CH(C2Hs)2

H

0,5

-

0

10

0

5

-

5

10

2,0

0

—

0

10

20

3

—

4,0

0

5

—

20

—

ch2-o-ch3

-ch2-ch2ci

H

0,5

—

0

10

0

-

5

10

2,0

5

—

20

15

10

3

-

4,0

20

10

—

20

—

ch2-o-ch3

C3H7i

H

0,5

-

0

—

25**

10

-

0

10

Br(6)

2,0

0

-

25

20

15

3

—

4,0

0

10

-

30

-

—

ch2oh

C3H7Ì

H

1,0

30

0

90

10

0

-

2,0

50

0

98

10

-

—

4,0

65

0

100

50

40

-

* Bewertungsskala 0-100

0 = keine Schädigung

** ]

hier Cyperus rotundus

100 = totale Schädigung - = keine Werte

' 6,8-DichIor-

625 395

18

Tabelle 4

Prüfung der Wirkstoffe bei der Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Reis (Oryza sativa) und Mais (Zea mays) - Nachauflaufbehandlung Grundkörper des Moleküls

Substitutionen der Prüfsubstanzen Aufwand in Stellung menge

1 3 8 kg/ha

% Schädigung der Testpflanzen*

Oryza Zea Amar. Ammann. Cyper. Ludw. Monoch. Stell, sat. mays retr. cocc. diff. pros. vagin. med.

ch3-ch-o-c2h5

c3h7i h

1,0

8

10

23

55

50

-

80

97

bekannt

2,0

8

17

38

64

78

—

90

97

1

4,0

14

—

62

78

82

—

90

95

CH3-ch-o-CH3

C3H7i H

1,0

5

10

20

57

30

—

50

100

bekannt

2,0

7

18

30

48

70

—

50

100

4,0

7

22

62

67

70

—

50

—

h

C3H7i H

1,0

0

7

48

80

67

50

80

100

bekannt

2,0

1

12

55

91

77

62

80

100

4,0

2

13

82

97

89

87

90

—

ch2-o-ch3

C3H7i H

1,0

0

11

68

88

59

44

90

100

2,0

1

15

76

92

80

73

90

100

4,0

3

20

77

97

88

—

90

—

ch2-o-ch3

-ch2-ch2c1 h

1,0

5

10

0

—

2,0

15

10

20

5

—

1

4,0

22

15

—

-

5

—

chr-o-chj ch3-ch-c2hsh

1,0

0

15

20

77

27

7

-

95

2,0

0

15

20

95

37

7

—

100

4,0

0

20

—

55

—

ch2oh

C3H7i H

1,0

0

50

! 00

—

-

82

2,0

0

50

100

—

95

4,0

0

90

100

-

100

* Bewertungsskala 0-100 wie in vorhergehender Tabelle

Tabelle 5

Selektive Unkrautbekämpfung in Möhren (Daucus carota) und Sonnenblumen (Helianthus annuus) —

Nachauflaufbehandlung Grundkörper des Moleküls

4

c 0 0 n

Substitutionen der Prüfsubstanzen Aufwand- % Schädigung der Testpflanzen*

in Stellung menge Daucus Helianth. Tritic. Chenop. Port. Sinapis*

1 3 6 8 kg/ha carota annuus aestiv. album olerac. alba

1

ch3-ch-o-c2hs

C3H7i

H H 1,0

100

0

100

—

100

bekannt

2,0

—

100

0

100

—

100

4.0

—

100

0

100

—

100

19

625 395

Tabelle 5 (Fortsetzung)

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung

1 3

Aufwandmenge kg/ha

Schädigung der Testpflanzen*

Daucus Helianth. Tritic. C'henop. Port. Sinapis** carota annuus aestiv. album olerac. alba ch3-ch-o-ch3

C3H7i

H

1,0

100

0

98

—

100

bekannt

2,0

—

100

0

100

—

100

4,0

—

100

0

100

_

—

H

C3H7i h

H

1,0

100

0

76

60

90

bekannt

2,0

100

0

88

60

95

4,0

100

0

100

—

100

H

C3H7i

H

CH3

1,0

100

0

80

40

100

bekannt

2,0

100

0

100

40

100

4,0

100

0

—

_

—

ch2-o-ch3

C3H7i

H

1,0

17

9

0

72

95

87

2,0

30

18

0

90

95

97

4,0

52

47

0

100

—

ch2-o-c2h5

C3H7i

H

1,0

75

30

0

100

—

85

2,0

—

85

0

100

—

100

4,0

-

—

0

100

—

100

CH2-0-C3H7i

C3H7i

H

1,0

100

0

100

—

100

2,0

—

100

0

100

—

100

4,0

—

100

0

— -

_

—

CH2-0-C3H7n

C3H7i

H

1,0

90

60

0

100

—

100

2,0

—

80

0

100

—

100

4,0

—

100

0

—

ch2-o-ch3

C3H7i

Br

1,0

0

—

10

2,0

0

—

25

1

3,0

—

0

—

80

ch2-o-ch3

CH3-CH-C2H5

H

2,0

10

0

—

57

3,0

—

0

13

—

80

4,0

10

0

—

CH2-0-C4H9n

C3H7i

H

3,0

—

0

—

80

CH2-0-CH2-CH(CH3)2

C3H7i

H

3,0

-

—

0

—

80

CH2-0-C(CH3)3

C3H7i h

h

3,0

-

0

—

80

ch2-o-ch2-ch=ch2

C3H7i h

h

3,0

—

0

—

80

ch2-o-ch2-c=ch

C3H7i h

h

3,0

—

0

_

80

ch2-o-c2h4-o-ch3

C3H7i h

h

3,0

-

0

-

80

ch2-0-^F)

C3H7i h

h

3,0

-

0

-

80

ch2-o-(ch2)4ch3

C3H7i

H

h

3,0

_

0

80

ch2-o-ch2ch2ci

C3H7i h

H

3,0

—

0

—

60

^ch3

ch2-o-ch

C3H7i

H ,

h

3,0

—

0

—

80

"^C2hs

1

ch2-o-ch3

CH3-CH-CH2C1 H

h

3,0

—

0

_

—

80

CH2-0-CH2-CH=CH-CH3C3H7i

H

h

3,0

-

0

—

100

o

CH2-0-CH2-CH2-C-CH3 C3H7i

H

H 3,0

100

* Bewertungsskala 0—100 wie in vorhergehenden Tabellen

** Sinapis alba, häufig als Kulturpflanze angebaut, hier als Indikator für biologische Wirkung

625 395

20

Tabelle 6

Einfluss eines nichtphytotoxischen Öls auf die herbizide Wirkung und Selektivität von l-Methoxy-methyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid- Nachauflaufbehandlung

Grundkörper der Herbizidmolekiils

0

cö°;

8 '

1

Substitutionen der Prüf

Aufwand

öl-

% Schädigung der Testpflanzen'

substanzen in Stellung menge zusatz*

Glyc.

Gossyp.

Oryza

Amar.

Cyper.

Sesban.

Sida

Xanth.

1

3

kg/ha

max hirs.

sat.

retr.

escul.

exalt.

spin.

pennsy].

H

C3H7i

0,25

_

5

—

5

71

63

bekannt

0,5

n

—

0

5

48

0

75

68

1,0

0

60

0

10

52

18

90

-

2,0

0

81

0

10

58

32

97

—

4,0

10

84

0

—

75

-

H

C3H7i

0,25

+ *

—

5

-

40

86

82

bekannt

0,5

+

7

21

5

67

40

80

82

1,0

+

12

77

27

10

73

78

92

-

2,0

+

15

80

31

20

75

96

97

—

4,0

+

19

92

34

—

92

—

-

ch2-o-ch3

C3H7i

0,25

—

-

15

-

0

68

37

0,5

0

—

0

20

13

0

82

62

1,0

0

95

43

30

92

-

2,0

2

6

n i*

95

87

64

96

-

4,0

10

14

5

92

-

ch2-o-ch3

C3H7i

0,25

+ *

-

32

-

0

86

67

0,5

+

7

4

25

54

40

92

67

1,0

+

12

0

5

95

70

89

97

—

2,0

+

17

0

5

95

84

89

97

-

4,0

+

22

0

5

-

95

-

6

7

* Zusatz '/20 des Spritzbrühevolumens ** Bewertungsskala 0—100 wie in vorhergehenden Tabellen

Tabelle 7

Aktivität der Wirkstoffe bei einigen Testpflanzen bei Vorauflaufbehandlung Grundkörper des Moleküls

4 0

-J tr

6 r^V^N - 3

7 2

«

1

Substitutionen der Prüfsubstanzen in Stellung

1 3

h bekannt ch2-o-ch3

C3H7i C3H7i

H

h

Aufwandmenge kg/ha

2,0 3,0 4,0 2,0 3,0 4,0

% Schädigung der Testpflanzen*

Avena Beta Daucus Lolium sativa vulg. carota multifl.

99

99 100

100

100 45

60

Sinapis alba

80

21

Tabelle 7 (Fortsetzung)

625 395

Substitutionen der Prüfsubstanzen

Aufwand

% Schädigung der Testpflanzen*

in Stellung

menge

Avena lieta

Daucus

Lolium

Sinapis

1

3

6

kg/ha sativa vulg.

carota multifl.

alba ch2-o-c2h5

C3H7i

H

2,0

75

100

3,0

0

-

—

0

80

4,0

-

100

—

-

CH2-0-C3H7i

C3H7i

H

2,0

-

100

-

3,0

0

—

0

80

4,0

-

100

—

CH2-0-C3H7n

C3H7i

H

2,0

-

100

-

3,0

0

—

-

0

80

4,0

—

100

—

ch2-o-ch3

c2h5

H

2,0

-

97

45

-

3,0

0

-

—

0

80

4,0

—

100

55

—

ch2-o-ch3

C3H7n

H

2,0

—

67

45

—

3,0

0

—

-

0

60

4,0

—

67

55

—

ch2-o-ch3

-CH(C2Hs)

H

2,0

-

0

45

-

3,0

0

—

0

40

4,0

0

-

—

-

ch2-o-ch3

CH2-CH2a h

2,0

65

5

-

3,0

0

-

0

4,0

—

87

10

—

ch2-o-ch3

C3H7i

Br

2,0

-

0

-

3,0

0

-

0

1

4,0

-

0

-

ch2-o-ch3

ch3-ch-c2h5h

2,0

-

15

-

3,0

0

—

0

80

4,0

-

20

-

* Bewertungsskala 0-100 wie in vorhergehenden Tabellen

Tabelle 8

Verbesserte Unkrautbekämpfung in verschiedenen Kulturen durch Mischungen der Wirkstoffe

Nachauflaufbehandlung

*1

5 0 o »

6

7

r3

n-s02 2

1

Substitutionen der Prüf-

Aufwand- % Schädigung der Testpflanzen*

substanzen in Stellung

mengen

Gossyp.

Glyc.

Metha

Oryza

Amar.

Cyper.

Ipom.

Sesban.

Sida

1

3

8

kg/ha hirs.

max piper.

sat.

retr.

diff.

spp.

exalt.

spin.

A H

C3H7i

H

0,25

—

0

—

50

32

0

92

bekannt

0,5

77

0

60

55

35

0

92

1,0

95

0

100

70

50

0

97

2,0

95

0

100

75

62

12

97

4,0

95

0

—

0

—

85

—

20

95

B H

C3H7i

CH3 0,25

-

—

0

—

35

—

20

0

20

0,5

15

0

40

65

25

10

20

1,0

25

0

60

65

25

57

2,0

30

0

100

70

33

95

90

4,0

60

0

—

0

—

70

—

_

—

ch2-o-ch3

C3H7i

H

0,25

-

—

0

—

90

—

35

17

100

c

0,5

2

0

100

50

45

22

97

1,0

0

100

55

60

60 -

97

2,0

12

0

100

67

73

77

97

4,0

25

0

—

0

—

82

—

625 395

22

Tabelle 8 (Fortsetzung)

Mischung der Prüfsubstanzen

Aufwandmengen kg/ha

% Schädigung der Testpflanzen* Gossyp. Glyc. Mentha hirs. max piper.

Oryza sat.

Amar, retr.

Cyper. diff.

Ipom. spp.

Sesban. exalt.

Sida spin.

0,125 + 0,125

10

0

10

65

22

10

97

0,25 +0,25

10

0

30

75

30

47

97

0,25 +0,75

50

0

100

77

35

42

97

0,5 + 0,5

32

0

30

82

38

82

97

0,5 + 1,0

27

0

80

75

40

67

97

0,5 + 1,5

55

0

100

77

40

72

97

0,75 + 0,25

75

0

65

70

40

47

97

1,0 + 0,5

45

0

100

90

43

47

97

1,0 + 1,0

50

0

80

90

50

82

97

1,0 + 3,0

72

0

100

82

58

87

97

1,5 + 0,5

77

0

95

77

48

47

97

2,0 + 2,0

55

10

0

80

90

53

92

97

3,0 + 1,0

95

0

95

90

67

72

97

0,125 + 0,125

20

0

—

0

—

57

20

45

0,25 +0,25

20

0

—

0

—

57

27

20

58

0,5 + 0,5

50

0

—

0

—

80

50

20

78

1,0 + 1,0

60

10

—

0

—

85

78

60

97

1,5 + 1,5

—

0,125 + 0,125

15

0

100

70

40

25

62

0,25 +0,25

20

0

100

75

50

47

87

0,25 + 0,75

17

0

100

—

53

72

97

0,5 + 0,5

20

0

100

85

60

52

97

0,5 + 1,0

25

0

100

72

58

57

97

0,5 + 1,5

52

0

100

62

95

97

0,75 + 0,25

17

0

100

70

57

97

1,0 + 0,5

10

0

100

70

77

72

97

1,0 + 1,0

37

0

100

87

73

77

97

1,0 + 3,0

95

0

100

62

72

95

97

1,5 + 0,5

32

0

100

80

73

95

97

2,0 + 2,0

87

0

100

90

78

95

97

3,0 + 1,0

45

0

100

80

73

95

97

A + B

A + C

C + B

' Bewertungsskala 0—100 wie in vorhergehenden Tabellen

Beispiel 14

147 Gewichtsteile l-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid und 37 Gewichtsteile Phos-phorpentasulfid werden in 300 Volumenteilen Toluol 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung filtriert, mit 2000 Volumenteilen Diäthyläther verdünnt, je einmal mit 1000 Volumenteilen 3 %iger (Gew.-%) Natronlauge und 1000 Volumenteilen Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der erhaltene Rückstand kristallisiert nach kurzer Zeit und wiegt 149 Gewichsteile. Er wird aus Methylenchlorid umkristallisiert. Man erhält 138 Gewichsteile der Verbindung s

ch„-0-ch-,

mit Fp.: 149 °C.

Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wässrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben,

Verstreuen oder Giessen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirk-45 stoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Diselöl, ferner Kohlenteeröl usw., sowie öle pflanzlichen so oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexa-55 non, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyri-lidon, Wasser usw. in Betracht.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öl-60 dispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch 65 aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

23

625 395

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäu-re, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsul-fonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfate, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole,

Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctyl-phenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykol-äther, Tributylphenolpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheral-kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensa-te, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit dem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calrium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nussschalen-mehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netz- oder Haftmittel, Herbizide, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z.B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel oder andere herbizid wirksame Verbindungen, wie z.B.

substituierte Alkylsulfonylglykolsäureamide und -imide substituierte Alkylaminosulfonylglykolsäureamide und -imide substituierte Acetanilido-alkylsufite substituierte Aniline substituierte Azide substituierte Aryloxycarbonsäuren, Aryloxythiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester, Amide und Thioamide substituierte Alkanole, Alkenole substituierte Arsonsäuren, Arsensäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Benzolsulfonamide substituierte Benzimidazole substituierte Benzisothiazole substituierte Dihydro-benzofuranylalkylaminosulfonate substituierte B enzthiadiazinondioxide substituierte Benzooxazine substituierte Benzoxazinone substituierte Benzoxazolinthione substituierte Benzthiadiazole substituierte Benzthiazolinylalkylcarbonsäuren, deren Salze,

Ester und Amide substituierte Biurete substituierte Chinoline substituierte Carbamate substituierte aliphatische oder cycloaliphatische Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte aromatische Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Carbamoylalkyl-thiol-oder-dithiophosphonate substituierte Chinazoline substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren

Salze, Ester und Amide substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie Salze, Ester und Amide substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate substituierte Dihydropyrandione substituierte Disulfide substituierte Dioxane substituierte Dipyridyliumsalze substituierte Dithiocarbamate substituierte Äther substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Fluorencarbonsäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Harnstoffe substituierte Hexahydro-l-H-carbothioate substituierte Hexahydro-l-H-carbothioate substituierte Hydantoine substituierte Hydrazide substituierte Hydrazoniumsalze substituierte Hydrofuranone substituierte Cyclohexandione substituierte Isooxazolpyrimidone substituierte Imidazole substituierte Imidazolidindioncarbonsäurenamide substituierte Isothiazolpyrimidone substituierte Ketone substituierte Naphthochinone substituierte Naphthalsäureanhydride substituierte aliphatische Nitrile substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiazole substituierte Oxadiazolinone substituierte Oxadiazinone substituierte Oxadiazoline substituierte Oxadiazolidindione substituierte Oxazolidine substituierte Oxadiazindione substituierte Oxazol-pyrimidinone substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Phosphoniumchloride substituierte Phosphonalkylglyzine substituierte Phosphite substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Piperidine substituierte Pyrazole substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Ämide substituierte Pyrazoliumsalze substituierte Pyrazoliumalkylsulfate substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Pyridine substituierte Pyridincarboxylate substituierte Pyridinone substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

625 395

24

substituierte Pyrrolidincarbonsäure sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Sulfamate substituierte Styrole substituierte Sulfonyltoluidide substituierte Tetrahydro-oxadiazindione substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione substituierte Tetrahydromethanoindene substituierte Tetrahydro-diazol-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide substituierte Thiobenzamide substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Thiolcarbamate substituierte Thioharnstoffe substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze,

Ester und Amide substituierte Triazine 5 substituierte Triazinone substituierte Triazole substituierte Uracile substituierte Uretindione Chlorate io substituierte Azetidincarbothioate gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) zugesetzt werden. Die zuletzt genannten herbiziden Verbindungen können auch vor oder nach den erfindungsge-mässen Einzelwirkstoffen oder Mischungen zur Anwendung 15 gebracht werden.

Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemässen Herbiziden kann im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 erfolgen. Das gleiche gilt für öle, Netz- oder Haftmittel, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Antidotmittel und 20 Wachstumsregulatoren.

s

Claims

625 395

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel V

ch2-o-r£

(v),

/

R3

O

30

-S020R3, -S02R3, -S02N^ , -CCI3, CF3, -C-R4 oder

R4

-Y'CF2C(Z)3, wobei R3 und R4 Niederalkyl, R4 ausserdem Wasserstoff und die Reste Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Brom oder Chlor darstellen;

Y, Y' und Y" unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel; 40

m Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4; und n 1 oder 2 bedeuten, enthält.
2. Verfahren zur Herstellung des herbiziden Mittels nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine 45 Verbindung der Formel V mit einem festen oder flüssigen Trägerstoff vermischt.
3. Verwendung des herbiziden Mittels nach Patentanspruch 1 zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man den Boden oder die Pflanzen mit ei- 50 ner herbizid wirksamen Menge des Mittels behandelt.

55