DK143808B

DK143808B - Isoindolinon-metalkomplekspigmenter til farvning af hoejmolekylaert organsik materiale

Info

Publication number: DK143808B
Application number: DK646573AA
Authority: DK
Inventors: C Frey
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-12-04
Filing date: 1973-11-29
Publication date: 1981-10-12
Also published as: FR2208942B1; CA996562A; JPS4987732A; DK143808C; CH580678A5; JPS5544783B2; AR200749A1; FR2208942A1; AU6244573A; GB1403510A; DE2359791B2; NL7316597A; DE2359791C3; DE2359791A1; NL176862C; AU476693B2; CS176258B2; US3897439A; BR7309471D0; NL176862B

Description

(19) DANMARK

db \£5/ jEsSl

W <’2> FREMLÆGGELSESSKRIFT ni) 143808 B

DIREKTORATET FOR PATENT· OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 6465/75 (51) Int.Ci.3 C 09 B 57/04 (22) Indleveringsdag 29· HOV. 1973 C 09 B 57/10 (24) Løbedag 29· nov. 1973 (41) Aim. tilgængelig 5· Jun. 1974 (44) Fremlagt 12. okt. 1981 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringedag (85) Videreførelsesdag “ (62) Stamansøgning nr. “

(30) Prioritet 4. dec. 1972, 17625/72, CH

(71) Ansøger _CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel, CH.

(72) Opfinder Christoph Prey, CH.

(74) Fuldmægtig Dansk Patent Kontor ApS.

(54) Isoindolinon-raetalkomplekspig* menter til farvning af højmo= lekylært organisk materiale.

Den foreliggende opfindelsen angår hidtil ukendte isoindolinon-metalkomplekspigmenter til farvning af højmolekylært organisk g materiale.

30 ·? Isoindolinon-metalkomplekspigmenterne ifølge opfindelsen er ejen-

KJ

O dommelige ved, at de har formlen d- t 3 2 143808

Haln (¾ _i Y1 I /' N^N 1 ^X4y^ I il I [ z X- χ^ν/% p hvori M er et Co-, Ni- eller Cu-atom, R er en alkyl gruppe med 1-4 C-atomer, phenyl, cyano, en carboxylsyreester- eller carboxyl-syreamidgruppe med 2-4 C-atomer eller en gruppe med formlen

VV

1 1 X er et 0- eller S-atom eller en iminogruppe, X og Y er hydrogeneller halogenatomer, alkyl-, alkoxy-, alkoxycarbonyl-, alkylsulf-onyl- eller alkylcarbamoylgrupper indeholdende 1-6 C-atomer, nitro-, carbamoyl- eller phenylcarbamoylgrupper eller trifluormethylgrup- per, Hal er et halogenatom og Z en nitrogruppe eller en gruppe 12 1 med formlen RY-, hvori R er en alkylgruppe indeholdende 1-6 C- o atomer eller en phenylgruppe, og Y er et 0- eller S-atom, eller Z er en phenylcarbamoyl- eller eventuelt med chlor substitueret phenoxy- eller phenylgruppe, m = 0-4, n = 0-4, p = 0-3, hvorved summen af m + n + p skal være 4.

Der opnås særligt gode farvninger, når ifølge opfindelsen isoindo-linon-metalkomplekspigmenterne har den almene formel 143808 3

Haln

z VY" ?n P

y\ J_N I I

y I 7 ^ "—p

6n L J

hvori M1 er et cobalt-, kobber- eller nikkelatom, og X, Hal, Z, X^, Y , m, n og p har den angivne betydning.

I US-patentskrift nr. 3.481.945 er beskrevet farvestoffer opnået af et metalsalt og en tetramer af 2,3-diaminobenzoesyre, d.v.s. metalkomplekser, der har en phthalocyanin-lignende makrocyclisk opbygning af 1-farvestofmolekyle og 1 metalatom. Disse kendte farvestoffer har smudsig-brune farvninger og ringe migrationsægthed.

Pigmenterne ifølge opfindelsen er opbygget af et metalatom, hvortil er bundet to molekyler af et monokondensationsprodukt af en isoindolinon og en cyanmethylbenzimidazol. De har således ingen makrocyclisk ring. Pigmenterne ifølge opfindelsen giver rene gule farvninger og har fremragende migrationsægthed; de er således de ovennævnte kendte farvestoffer væsentligt overlegne.

Pigmenterne ifølge opfindelsen fremstilles ved, at man behandler isoindolinoner med formlen 0 _N HN_/ γιΧΑχΛ/\Α Λ t 17 R i-Zp 4 143808 med. metalsalte, der afgiver Co, Ni eller Cu.

De som udgangsstoffer anvendte isoindolinoner er hidtil ukendte forbindelser, der til dels kan anvendes til massefarvning af hydrofobe fibre, især polyesterfibre. De kan fremstilles efter kendte metoder ved kondensation af en azol med formlen

X1 JJ

Vy \

\-CHp-R

jiA/'1'' især en sådan med formlen X1 „ ΥΛ I >-ch9cn Y1 med en isoindolinon med formlen va hvorved R, X, Hal, Z, X1, Y1, m, n, p i de angivne formler har den angivne betydning, og V er en gruppe med formlen

Hal Hal

\ II

C eller C

/\ 3 hvori X er en imino- eller thiogruppe,og Hal er et halogenatom, en lavere alkoxy- eller en sekundær aminogruppe.

5 143808

Som azoler skal nævnes oxazoler, thiazoler eller især imidazoler, f.eks.: 2-Cyanmethyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-4-chlor-benzimidazol 2-Cyanmethyl-5-chlor-benzimidazol· 2-Cyanmethyl-5,6-dichlor-benzlmidazol 2-Cyanmethyl-4-chlor-6-methyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-5-niethoxy-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6-ethoxy-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6~nitro-benzimidazol 2-Cyamnethyl-6-cyan-benzimidazol 2-Cyanmethyl-5-methylsulfonyl~benzimidazol

Benzimidazolyl-2-eddikesyreamid

Benzimidazolyl-2-eddikesyremethylamid

Benzimidazolyl-2-eddikesyrephenylamid

Benzimidazolyl-2-eddikesyremethylester

Benzimidazolyl-2-eddikesyreethylester

Benzimidazolyl-2-eddikesyrephenylester

Bis-{2-benzimidazolyl)-methan 2-Cyanmethyl-benzthiazol 2-Cyanmethyl-5-chlor-benzthiazol 2-Cyanmethyl-6-chlor-benzthiazol 2-Cyanmethyl-7-chlor-benzthiazol 2-Cyanmethyl-5-methyl-benzthiazol 2-Cyanmethyl-6-methyl-benzthiazol 2-Cyanmethyl-5-methoxy-benzthiazol 2-Cyanmethyl-6-methoxy-benzthiazol

Benzthiazolyl-2-eddikesyreamid

Benzthiazolyl-2-eddikesyremethylamid

Benzthiazolyl-2-eddikesyrephenylamid 2-Ethyl-benzimidazol 2-Benzyl-benzimidazol 2-Cyanmethyl-6-trifluormethyl-benzimidazol 2-Ethyl-benzthiazol 2-Benzyl-benzthiazol 2-Ethyl-benzoxazol 2-Benzyl-benzoxazol 6 143808

Bis-(2-benzthiazolyl)-methan 2- Cyanmethyl-benzoxazol Benzoxazolyl-2-eddikesyreamid Bis-(2-benzoxazolyl)-methan [2-Benzoxazolyl)-(2 T-benzimidazolyl)-methan

Som isoindolinoner kommer fortrinsvis 3-imino-isoindolinoner eller 3.3- dimethoxyisoindolinoner eller alkalimetalsalte af 3,3-dimethoxy-isoindolinoner i betragtning. Som eksempler skal nævnes: 3.3- Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon-l 3- Imino-5,6-dichlor-isoindolinon-l 3.3.6- Trimethoxy-4,5,7-trichlor-isoindolinon-l 3-Imino-4,5,7-trichlor-6-phenoxy-isoindolinon-l 3-Imino-4,5 j7-trichlor-6-methylmercapto-isoindolinon-l 3 ,3-Dimethoxy-6-butoxy-4,5,7-trichlor-isoindolinon-l 3-Imino-7-chlor-4-phenylmercapto-isoindolinon-l 3.3.6- Trimethoxy-4,5,7-tribrom-isoindolinon-l 3.3.4.6- Tetramethoxy-5,7-dichlor-isoindolinon-l 3-Imino-isoindolinon (imino-phthalimid) 3.3- Dimethoxy-4-nitro-isoindolinon-l 3 ,3-Dimethoxy-6-nitro-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-4,6-dichlor-isoindolinon-l 3-Imino-6-(phenylcarbamoyl)-isoindolinon-1 3.3- Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-5,7-dichlor-4,6-diphenoxy-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(4’-chlorphenoxy)-isoindolinon-1 3-Imino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindOlinon-1 3.3- Dimethoxy-4,7-dichlor-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-4-chlor-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-6-iod-isoindolinon-l 3-Imino-5- eller-6-phenyl-isoindolinon 3.3- Dimethoxy-5,7-dichlor-4,6-dimethylmercapto-isoindolinon-l 3.3- Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-ethoxy-isoindolinon-l 3.3- Bismorpholino-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon-l Såvel 3-imino-isoindolinoner som 3,3-dimethoxy-isoindolinoner er kendte forbindelser. Førstnævnte kan f.eks. fås ved omsætning af phthal-onitril med alkoholisk saltsyre og sidstnævnte ved behandling af de 7 143808 tilsvarende o-cyanbenzoesyremethylestere med natriummethylat i methanol. Man kan også give afkald på en isolering af 3-iminoisoindolino-nerne og til phthalonitrilerne f.eks. i ethylenglycolmonoethylether sætte vandig natriumhydroxidopløsning og i samme beholder tilsætte azolen til kondensation.

Kondensationen sker hensigtsmæssigt i et organisk opløsningsmiddel, f.eks. en alkohol, såsom methanol, ethanol, isopropanol eller ethylenglycolmonoethylether, iseddike eller dimethylformamid, ved forhøjet temperatur.

Da de opnåede kondensationsprodukter er tungtopløselige i de nævnte opløsningsmidler, kan de let isoleres ved filtrering. Eventuelle urenheder kan fjernes ved udvaskning.

Til overførelse til metalkomplekser behandles de opnåede isoindo-linoner med metalsalte, der afgiver nikkel, kobber eller cobalt.

Man anvender fortrinsvis formiaterne, acetaterne eller stearaterne af disse metaller, f.eks. nikkel-(ll)-acetat, kobber-(H)-acetat, cobalt-(lI)-acetat eller cobalt-(III)-acetylacetonat. Metalliseringen finder hensigtsmæssigt sted i et eller i en blanding af de ovenfor nævnte opløsningsmidler sted i et eller i en blanding af de ovenfor nævnte opløsningsmidler eller især i dimethylformamid eller diethylenglycol-monoethylether.

Det er også muligt at gennemføre kondensation og metallisering ved "én-potte"-metoden.

De omhandlede farvestoffer er værdifulde pigmenter, der i fint fordelt form kan anvendes til pigmentering af højmolekylært organisk materiale, f.eks. celluloseethere og -estere, såsom ethyl-cellulose, nitrocellulose, celluloseacetat, cellulosebutyrat, naturlige harpikser eller kunstharpikser, såsom polymerisations-harpikser eller kondensationsharpikser, f.eks. aminoplast, især urinstof- og melamin^formaldehydharpikser, alkydharpikser, phenoplast, polycarbonater, polyolefiner, såsom polystyren, polyvinyl chl orid, polyethylen, polypropylen, polyacrylonitril, poly-acrylsyreestere, polyamider, polyurethaner eller polyestere, gummi, casein, silicone og siliconeharpikser, hver for sig eller i blandinger.

8 143808

Derved spiller det ingen rolle, om de nævnte højmolekylære stoffer foreligger som plastiske masser, smelter eller i form af spindeopløs-ninger, lakker, påstrygningsmidler eller trykfarver. Alt efter anvendelsesformålet er det fordelagtigt at anvende de omhandlede pigmenter som tonere eller i form af præparater.

For at få fint fordelte pigmenter er det ofte fordelagtigt at underkaste disse en formalingsproces.

I de efterfølgende eksempler er de anførte dele og procentangivelser på vægtbasis, såfremt andet ikke er angivet.

Eksempel 1.

l6 dele 2-cyanmethyl-benzimidazol og 19 dele iminophthalimid-hydro-chlorid opvarmes i 150 dele ethylenglycol-monoethylether under omrøring til 130-135°C og holdes i 3 timer på denne temperatur. Efter afkøling suger man bundfaldet fra, vasker med methanol og vand og tørrer i vakuum ved E0-100°C. Man får et gult krystalpulver med formlen A H / // \-.N N-f

H is I

V

Til kompleksdannelse opvarmes 11,44 dele af den ovenfor opnåede forbindelse i 100 dele dimethylformamid under tilsætning af 3,S9 dele nikkelacetat i 16 timer under omrøring til 150°C. Det udfældede bundfald suges varmt fra og vaskes med varmt o-dichlorbenzen, koldt methanol og vand. Man får et gult pigmentpulver, der bringes i fin fordeling,f.eks. ved formaling i isopropanol ved hjælp af formalingslegemer. Indvalset i polyvinylchlorid giver det en gul folie, der har god migrations- og lysægthed. En med det opnåede nikkelkompleks pigmenteret lak har særdeles god lys- og vejrbestandighed.

9 143808

Eksempel 2

Erstatter man de 3,89 dele nikkelacetat med 5,4-8 dele cobalt-acetat . 41^0 eller med 4,4 dele kobberacetat . H^O og eller går frem på samme måde som i eksempel 1, får man ligeledes gule pigmentpulvere, der indvalset i polyvinylchlorid eller inkorporeret i lak viser lignende gode ægtheder.

Eksempel 3 a) 16 dele 2-cyanmethyl-benzimidazol holdes i 200 dele iseddike sammen med 30 dele tetrachlor-iminophthalimid i kog i 3 timer under omrøring. Efter afkøling filtrerer man og vasker det gule krystalpulver godt efter med methanol og varmt vand.

Det svarer til formlen A_n hn_/° \λλΛλ _C1 H CN I C1 «Λ/ t

Cl b) 33,1 dele 4,5,6,7-tetrachlor~3,3-dimethoxy-isoindolinon opløses i 80 dele methanol under tilsætning af 100 volumendele methanolisk 1 N natriummethylatopløsning. Derpå tilsætter man 15,7 dele 2-cyanmethyl-benzimidazol og omrører i 2 timer ved stuetemperatur. Man opvarmer nu til tilbagesvaling og tilsætter efter 1 time 20 dele iseddike. Man holder suspensionen i endnu ca. 4 timer under omrøring ved tilbagesvaling og lader så køle af. Efter filtrering udvasker man det opnåede produkt godt med methanoj og vand og tørrer det i vakuum ved 80-100°C. Det er identisk med det under a) opnåede produkt.

c) Til kompleksdannelse omsættes 8,48 dele af det under a) eller b) fremstillede produkt i 100 dele dimethylformamid med 4,4 dele kobberacetat . 1^0, og der oparbejdes analogt 10 143808 med eksempel 1. Man får et pigment, der, i fin fordeling, indvalset i polyvinylchlorid giver en brunlig-gul folie med god lysægthed.

Eksempel 4.

Det tilsvarende nikkelkompleks, der fremstilles som i eksempel 3c med 3,S9 dele nikkelacetat i stedet for de 4,4 dele kobberacetat‘HgO,giver indvalset i fin fordeling i polyvinylchlorid en rødlig-gul folie med gode ægtheder. En dermed pigmenteret lak viser god lys- og vejrægthed.

Eksempel 3 14,6 dele 2-ethylbenzimidazol og 19 dele iminophthalimid-hydrochlorid opvarmes i 100 dele N-methylpyrrolidon i 45 minutter under omrøring til 170-175°C. Efter afkøling hældes massen i 1000 dele vand; der filtreres og vaskes efter med koldt vand. Man får et gult pulver, der kan omkrystalliseres af dimethylformamid. Det har følgende formel a_h H_y

H i I

CH3 2,9 dele af det ovenfor fremstillede farvestof opvarmes med 1,03 dele nikkelacetat i 100 dele diethylenglycol-monoethylether i 15 timer under omrøring til 145-150°C. Man får et gult pigment, der indvalset i polyvinylchlorid giver en gul folie, der har god migrations- og lysægthed. En med farvestoffet pigmenteret lak viser god lys- og vejrægthed.

143808 11

Eksempel 6-7

Hvis de 1,03 dele nikkelacetat erstattes af en tilsvarende mængde kobberacetatΉ^Ο eller cobaltacetatfår man gule pigmenter med lignende ægtheder.

Eksempel 8

Opvarmer man 20,8 dele 2-benzylbenzimidazol og 19 dele iminophthal-imidhydrochlorid i 100 dele N-methylpyrrolidon i 2 timer til 170-175°C og i øvrigt går frem som angivet i eksempel 5, 1. afsnit, får man farvestoffet med formlen .A_, ννγγ\

AV

i -

V

som et gult pulver, der kan omkrystalliseres af en ethylenglycolmono-ethylether-vand-blanding.

Til dannelse af Cu-komplekset opvarmes 3,37 dele af det ovenfor fremstillede farvestof i 100 dele diethylenglycol-monoethylether med 1,1 dele kobberacetat-HgO i 15 timer under omrøring til 145-150°C. Pigmentet filtreres varmt, vaskes med varmt o-dichlorbenzen, koldt methanol og vand. Indvalset i polyvinylchlorid giver det en gul folie med gode ægtheder. En dermed pigmenteret lak viser særdeles god lys-og vejrægthed.

12 143808

Eksempel 9 20,2 dele 5-nitro-benzimidazolylacetonitril, 19 dele iminophthalimid-hydrochlorid og 9 dele natriumacetat eller 7,5 dele 30%1s natrium-hydroxidopløsning opvarmes i 200 dele ethylenglycolmonoethylether under omrøring til 130-135°C og holdes i 3 timer på denne temperatur. Efter afkøling filtrerer man bundfaldet fra, vasker efter med methanol og vand og tørrer i vakuum ved 80-100°C. Man får et gult krystal-pulver med formlen

VaAaa L u

Til kompleksdannelse omsættes 3,31 dele af det ovenfor fremstillede farvestof med 0,97 dele nikkelacetat efter fremgangsmåden i i eksempel 5, 2. afsnit. Man får et pigment, der indvalset i polyvinyl chlorid giver en gul folie.

Eksempel 10-11

Hvis man i stedet for nikkelacetat tager ækvivalente mængder kobber- eller cobaltacetat og ligeledes går frem ifølge eksempel 5, 2- afsnit, får man pigmenter, der farver polyvinylchloridfolie rødlig-gul. De dermed pigmenterede lakker er ligeledes rødlig-gule og har gode ægtheder.

Eksempel 12-53 I den efterfølgende tabel J er opført yderligere pigmenter med lignende ægthedsegenskaber. Pigmenterne fås ved, at man kondenserer de i kolonne I angivne azolderivater med de i kolonne II angivne imino-phthalimider og metalliserer de opnåede kondensationsprodukter med de i kolonne III angivne metalsalte. Kolonne IV angiver nuancen.

13 143808 Μ •Η α> d , Ο ΪΗ Γ-Η Η C i—) γ—1 Ό.γΗ Η 3 3 rt 3 3 ίπ 3 3 ϋΟ 3 ο ο ο ω ο s -- - I—““** +3 Ρ ο ρ ρ -Ρ -Ρ π! cd r-ι ca as as as P> -p cfl ρ ρ ρ -Ρ φ ω cq ω cd cd ω υ ο

,_ι ο υ ο ο to cO

cD cD CD cD cD i ' ρ I II I 3 0 α; -H 0 3 -Η ο o

s s o O S

Ό

•H

s

•H

r"H

3

Pi Ή

P O 3D

3D 3D S.

ft ^ \ 0 3D_ >>-Q t t s = c H // " \ ^ Z „

O Z

I O

p CM ™

CD 3D

> O ^ 1 y\ . . />* = = ' v> J5- HX =5

o O

• I—1 h a)

r-i&OJ ΚΛ -3" LTv CD tN

d)OH HH iHHH

p CO

3 X

E-· H _____________—---- · U 143808 η a “ d " id 2 bo ω bo Φ *H £j c Td Η Η Η τί d cd "s. 3 id 2 "§- 5 d E O O O a C3

S

-P -P -p -P -p -P -e ,-j cd cd cd cd ed cd

cd -P -p -p -p -P -P

m 0) Q) (D (D Φ tu H o o o o 2 2 cd cd δ cd cd cd cd -p i ill i i CD ·Η O 2 ·Η O 2

g S O O S O O

Td

•H

S H

r—I o EC

cd k s 1 "8'.....

S s o o P> cv cv cd a a > o o Η I 1 3 y\ h a^ aa = = a aa = *» ft . a a o co o o J81 o a t ™ o ° c+H--—-—---

i—I

H CD

a hSco o (H ojco> (DCDh hcmcvi oj oj

n CO

Cd M

e-ι J_a________ 15 143808 H d d pi pi pi

bO bt) bO

ni bO W) W3

S -H * -H

C i—I ' * 1 I

rrt I—1 I—I i—l Π3 3 3 P3 Pi ^©. 3 §- S o o o cd cd cd

p +3 -p -p p -P -P

,—i ni cd cd cd cd cd

cd P P P P £ -P

0] φ φ CD CD CD CD

Η o o o o p p cd cd cd Cd cd cd cd

p 1 III I I

CD ·Η O S Ή O Cd

g Z O O S O O

T3 •ri

S

•ri

iH

d +J> r-4 x! o æ P, X Sv 5 ^......

o s æ™ s _____ o--------- ----— 1 [

CM

3 W

p O O

Cd I I

•H

fe ? K >

Ti g-_·ν^ / N / 'X. /) o/

CA

. K

M CV

P °

Ch O_____—-—-----

Ch

I—I

H CD

PS'-d LTi'VD X £0 ^

φ § OJ C\J C\l C\J C\J CM

pp CO

cd j«i E-ι H . — — — — - 16 163808 * ^ ' ,—Ι

rH ιΗ S

β 3 b0

bO bO

bO

0) bfl bO -rj O ·Η ·Η Η

β Η Η S

cd 3 73·®. η 3 "S. ©. ίπ £ 3 3 (¾ Ο Ο .ρ ρ> -Ρ -Ρ Η cd cd cd -Ρ cd -Ρ -Ρ -Ρ , J. ί CQ φ φ Φ I i—I fi ρ.) Ο Ο Ο Η Ο ce cd cd· cd Η -Ρ +3 4J ι ιι Η ω φ φ ·η ο id ° ο ο g 3 Ο ο o cd cd τi •Η s •ri

rH

ctf •ΰ Η _ -pom 3 0 id / m / „ β 3 ε tO ε ε 3 ε <Γ «Ο

S

43 “ cd S ' > ο ™

•Η CV W

β m cj Q) Ο 1 1 /^\ Β

CQ

-Ρ β Ο 'Η

I—I

Η 0) . & Ο Η OJ ^ φ φ *\ ΚΛ ΝΛ Κ\ rQ ω cd Λ! Ε-Π _g___-_______ 17 143808

Eksempel 34 3,68 dele 2-cyanmethyl-benzimidazol, 4,37 dele iminophthalimid-hydrochlorid og 1,95 dele nikkelacetat opvarmes i 100 dele dimethyl-formamid under omrøring i 15 timer til 145-150°C. Man filtrerer derpå varmt, vasker efter med varmt o-dichlorbenzen, methanol og vand og tørrer i vakuum ved 100°C. Man får et gult pigmentpulver, der er identisk med det ifølge eksempel 1 fremstillede.

Eksempel 55-56

Den i eksempel 34 nævnte reaktion kan også gennemføres i ethylen-glycol-monoethylether eller i vand. Man opnår et lignende resultat.

Eksempel37-38 11,4 dele 4-chlor-3,3-dimethoxy-iso-indolinon opløses i 60 dele methanol under anvendelse af 50 volumendele 1 N natriummethylat-opløsning. Derpå tilsætter man S,7 dele 2-cyanmethylbenzimidazol og omrører i 2 timer ved stuetemperatur. Man opvarmer nu til tilbagesvaling og tilsætter efter 1 time 10 dele iseddike og omrører i endnu 1-2 timer ved den samme temperatur. Efter afkøling filtrerer man og udvasker godt med methanol og vand og tørrer det opnåede produkt med formlen — S^° vhVVa

H CN I

/V

Cl v i vakuum ved ca. 100°C.

Metalliseringen kan gennemføres ifølge eksempel 5-7 og giver gule pigmenter med gode migrations-, lys- og vejrægtheder.

ΐβ 143808

Eksempel 59 I den efterfølgende tabel .II er opført yderligere pigmenter med lignende ægthedsegenskaber; man får disse pigmenter ved, at man kondenserer de i kolonne I angivne azolderivater med de i kolonne II angivne 3>3-dimethoxyisoindolinoner og metalliserer de opnåede kondensationsprodukter med de i kolonne III nævnte metalsalte. Kolonne IV angiver nuancen i PVC og lakker.

19 143808 <D -Η5 bO Μ O Μ ·Η ·Η c!> c , d , χ, cdM Ό.Η η ^ ^

3^3 C Ό. C Τ§- C

SO&0 U S b0 CtihO

ρ ρ -Ρ -Ρ -Ρ ,—i cii cd cd cd cd -ρ -Ρ +3 -Ρ to f—I CD Ο <0 ® ή i—i g p 9 cd h cd 9 w ® pi 1 > «

φ ·Η o Ο M

g 2 O O S

C

o

C

3 I « ^ -d !n >? r? c x * * * •h o g g g 0 Xl Xl -9 -p

to ρ Ρ Ρ -P

•η η φ g g g ins s ε ε >, ·Η Μ *Η £ ν τ1 Τ5 Τ3 Τ5 ο I £ I β I β 1 £ Λ cn ο c^g (Λ g eng •'ίπ •'C •'C •'i-i cd cn-H cn-H πή <η·Η S 1 Η I Μ I Μ I Μ •3 c ο c ο go go q ο τι 0¾ c -a fn/g

1 M C H C PC! PC

en Xl ·Η X! ·Η Μ ·Η 'ή ’ri

- 00 00 ISO SO

en I to 1 co 1 co 1 co _j- ·Η -~t ·Η Ό ·Η Ο Μ a a a _ ο ο ο s ρ 1 I ' 9 cd cv cv cv 1 ί> S s S CV2

•HO O O S

Cl I 10 sH XX XX Xx

o S^ SS sv SS S. SS S SS

; ^ ^ X X

Μ M

H o

Ph i—1 en o i—i oj (D (D ΙΌ et et et

P CO

cd S

E-ι _H______—--—--- 20 143808 ω ω &0 ·η W) Ο ·Η Η β ί> Η ri ilj .

OJH ΗΗ ri Η Η ri Ό. ri ri ri S S- ?η g f£h0 PJ W) Ο ΡίΜ +3+3 +3 +3 +3 ,—i cd ctf ctj d

ClJ 4-3 +3+3 +3 03 Η Φ 3> ® ® Η H O O O d ctf H d d d ®

+3 i i 1 JL

O ri ri H ° go o S ° β ri ri g

O I o o Q

ri >> I ri I ri I ri

•ri W '«o -ri Ό H

Η o "Η "Η "H

o -ri oa o <no ιλο T5 +3 -Tf "H "Π β (D OA ri OA ri <H ri

•H S I Η I -ri I -H

O -H ri O ri O ri O

to h om oro o ro

•h i ri H-ri HH HH

ih roo s i -ril riil

|vu c o !>* o S

Μ oAH H !*! ·Η X -H «

O IH ri O ri O ri O

χ OO H-ri H-ri H-ri r> ri Ό 1+3 1+3 1+3 0 +3 C r~ ro O0) !>ro s H-η -S "§ "§

H SO LA Ή Ln-ri la-H

Q ira "ri "ri "ri 1 \0 Ή -ί+3 -4+3 -4-+3

OA

- ------—-—- " 1 "/ S S _

O O S S

I I O o +3 cv CM I * .

« S S W M

> o o s s •Hl I O o ri Η l> 1 H Sif SS S^ SS Sv^ . 1 «> £5 £3 « m +3 ri O _ _____ H--;-----

Η H

Η ω h s k> £> ^ (DO) ri" -=+ "+ χ ro

cfl S

h _a L--—.----—-—- 21 U3808 0 W) W> W>

U ·Η ·Η H

Η > H i—I h cd Η Η Ό Η ΌΗ 3 β O' 3 S3 Β·?λ a o Od bO Pd bO BdW) -P -p -P ·*£ *£ ,—i cd cd cd cd cd -p +3 -p -p

φ H CD <D CD CD

Η H O O O U

cd h cd cd cd ® P) I 11 1

CD -Η Ed O H

SS O O S

i III

C EN l> t> G

o - ® •S ? V ? å 0 Χβ χβ 7' Ή ϋ B -ββ οω •Η -Ρ ·Η -Ρ ·Η -Ρ ’Η “·Η Ο φ Η CD γ—1 CD Η -β" ^ φ Εο go 6ο ιο •η η cd τ) cd cd-d £>η IH in G β β ββ Χ-β s +J ·Η -PH -Ρ ·Η Ο Ο X ΦΟ CDO Ο Ο -β Η

Ο ΗΦ Η Κ> Ε-η Φ -POG

S I ·Η I ·Η Ι·Ρ CD I O

+j vO Ch ^ G Ό β 6N- G

φ - Ο ~ Ο -Ο Η --H

g 4H 4Ή -βΉ QcrvH

.5 -si - h -s i i ο q ιηο cno idu cn >.t3

1 ~«H -·Η *Ή Λ X G

c«λ ρλ·τ} cn -d cnn γ^ο·η <r\ +3 _ _

cd S SS S

> O o o o •Hl I I *

G CM CM CM OM

φ i—i s s s s T) o o o o HI II i <d S SS S S. ^ s ss s *Cz ZZZ \Zy ZZZ· Φ

P

β _____- O------- -

Ch Η H H cd (¾

H 6 EN CQ ON O

φ Φ 4- β- β"

si CO

cd H |_W_______- - 22 143808

CD b0 hO kO

ο «Η *ri *|j £ £> (H r*H H “}

edH EH EH EH ^rH

p E. β έ β e β E β g E i>0 - W bfl E W) (¾¾)

•P -P -P ·£ B

H cd cd cd ®

cd Η -P -P -p -P

WHO) φ φ ®

HH ο O a O

cd cd cd cd ro p> i i i 2, φ o pi o rj S ο ο o a

I I

b

X X

β o o ο β β β φ β φ β _ Η Λ Ο Ρ Ο I β 1 β Η ρ<β &β (ηο mg Ο ·Η ·Η ·Η ·Η *· β ** β TJ ΕΗ ΕΗ οη·Η <η·Η β ΙΟ ΙΟ I ι-l I π

,Η νΟ Ε 'Ο Ε SO SO

Ο -β ~β Ο'Ο 0-0 Μ -4-·Η -4Ή β β ββ ·γΙΗ ΙΟ ΙΟ -9 ·Η Β ·Η I Η in CO S ω βΟ βΟ !>> X <Η Χ·Η βω βω X Οβ Οβ Ρ·Η ·Ρ 'Τ1 Ο -β Ο Ε Ο ΦΙ ® * β -ρ η -ρ d ε-1 b ^ b

ρ> φ β Φ β IX IX

φ So so r^g c-g 0 ·Η *H Ή ·Η •'»β ~*β •Η Q Ε Q Ε νΟ -Ρ Ό -Ρ Ο II II ~ ® 'g

ι enc^ mO- mg >n S

CC\ *» Λ ·" —ri ^ Ή

- tn>n enm -4Έ -iE

en

g S S S

p> O O O o β I I 1 · .

> c\2 CV CV CM

•HE E E K

β O O O O

Φ H I I I 1

O g^^^^SE g^^^^^gE g^^^^ EE g^^^^^EE

% ^ ^ <\_/> ro β__—--—------ " β o

H

Η H

H ® , S* , Oj rr, β- 3 g !a tA ^ ^ o ro β Λ!

Eh Μ , — —-- 23 143808 α> cd W) o bfl ·Η C > C , crf H c« Η Η ^ τΗ

η ^ Ο 0 ^θ. G

SO Ο Ο Κ W) ρ ρ Β Β Β Η Cd erf erf erf erf Ρ Ρ Ρ Ρ CQ Η CD ® ® ® μη ο ο ο Β erf η erf erf erf erf P I I 1'

(DO -H 0 O

go S O O

C

o c *H ,

ΗΙβ I I I

5 £ K X

•Η ?H Z Λ Λ

0 S ° P -P B

CQ O Ό CD <D 2

•H C G S B B

1 Η X -Η -Η -H H

>>H Cd O Ό T3 _ T3 x in Bl 1 C IC I c 0 ρ·η (T\ o m o <r\ o

X CD I "G -C "C

.p E-i>% cn*H CVrl ΕΛ·Η

CD IX I Μ I Ή 1 'B

g l> O CO CO CO

•ri --C OT3 0-0 0/0

0 \D P HG HG HG

1 - (D X! Η X ·Η X ·Η

ΓΛ ir\ g U O O O O O

^ -Η I CO I CQ I CQ

(v^ -<}· Ό sO ·Η Ό ·Η Ό ·Η ολ en

X S

O o o o SS o o o o o o

pi i II

Crf CV CV CM CV2 > S S X s •ri o o o o ci i ii

H S s S X S X X

1 « 0 » <=5 • *-A ^ ® o_______—-- P---- c

O

<H

Η H

H CD

H S Lf\ O O- CO

φ ø Lf\ li\ Lf\ LP\

X CQ

erf .X

Η H _________— 2k 143808 hO W) (u &o -ri 'jj

O > -Η Η H

βΗ 1-1 , S , S , cd ΌΗ Η ίΗ Pw 3 Ό. β β β β β 3 g P4bo o ra&o ro W) H cd cd cd cti cd p p -P -s

03 H CD CD CD <D

HH O O O o cd h cd cd cd cd pl il i

CD ·Η ·Η β O

g S S o o β o

S I I I

0 >. ”o -B

Td X on o ho ho

s o 1 a IS IS

•Η X β ·Η β ·Η β ·Η Ο Ρ OH OH ΟΗ 0] (D Η Ο Η Ο γΗΟ •Η Η S ΧΙΌ .¾¾ Λ-0 1 Η ·Η Οβ Οβ ϋβ S, τ3 β ·Η Cd ·Η cd ·Η Η ιβ βο βο βο ο (ί\ ο ρ 03 Ρ 03 ρ03 3 <ΰ -Η CD-H (D ·Η ρ 0Π·Η Ε-η>. Η

cd ih i M i X i X

s βο !>0 !>0 !>-0

•Η O ·ΰ -X! **-S ~-S

Q Ηβ sOP Op Op , X-h - ω -g "g

<r\ oo ir\ g h s *a S

- 1 03 «Ή 'rf *Ή m O-H HtJ -4-¾ -4¾

OH

M CM CM CM

O x x x o s X g o o o o o o o o p i i i i

Cd CV CV CM CM

> X X -S

•H O O o S) β I I I 1 1 3 -¾ 3 <i5 CO _ p--—-—-—-—---- β o

Ch

Η H

H CD

H S* O'' O H C\! ω 1 ltx cd co '4) o 03

β X

e-ι ca ---------—— 25 143808

b0 hfl hO

CD Η 0) ·Η H

O t> H W) Η H

di—I d d w , -S i OS 2 Ή 05 ?Η -Θ.Η d !h d d d d d d

S pq bO O PQbO dshO

+3 -P P -P +£ H Oi cd 05 05

cd -P -P P -P

03 1—I CD <D <D ω

H H O O O O

cd H 05 05 OS OJ

P 1 III

(DO d Η H

go o s s d o d •rl i i i

H cp CP d d I

o -d "O -o g

XS (ΛΟ CP d Odd X

d Id I Η I 'H o •H d H d r-1 d Η X!

0 OH OO OO -P

m ho h xs η Ό ω ή η P x) P d P d €

1 Η O d OH OH H

Cd-H OiO OSO X) x U O d 03 d<n Id

0 p CQ p H PH (Λ O

p CD -H CD I CD I " d

p Hg EH g H S CpH

ω if? i X i X i H

g Ο O !>Q E> O do •H ~P "P -P OX) p vOP vOP \OP Hd

1 ·> (D -CD •'CD PH

cp 1Λ S u-s g Ό E OO

·> ·>.,-| -Ή -Η I 0)

cp -4"P -4" "d -4 X) ‘OH

Ο Μ I I I I

X) CM Oi Oi CM

HP P P P

o o o o o

Nil II

I <Ζί> <0 o I—I i—! h a)

H s’ d" Lf> CO

φ CD ΝΛ CO c£> CO

p CD CO

05 P

EH _K]____________ 26 143808 Μ φ Η Ο > Η d η d ctj ^Η Ή d d d d a o ω ο p -p e j—i d d

d P -P

to h (i) ®

HH O P

cd h d d p i i Φ o o go o d o d •ri

Η I

O !>>

T3 K I

d O >>

•H si X

O -P o W Φ "d

HH S -P

IH -ri O

£ id h d 0 cn o d o Æ - d id

p σνΗ CO H

φ I Η "H

s ^2 ^2 ri o-g i 'd q h d d

1 a ·Η OH

tr\ o O H O

- i ra i Μ ΓΛ cr\H Ό·γΙ <\ ^ pi S^” o ° I .

ΦΗ EC^ dT* d o o O 1 1 I £5 Η H H Φ Λ H S CN 00 Φ Φ

p CQ

d M

Η M ___ 27 143808

Eksempel 69 6,6 dele 4,5,6,7-tetrachlor-3,3-dimethoxyisoindolinon bringes i opløsning ifølge eksempel 3b med 20 volumendele 1 N natriummethylat-opløsning i 60 dele methanol. Derpå tilsættes 3,14 dele 2-cyanmethyl-benzimidazol, og der omrøres i 1 time ved stuetemperatur. Nu tilsætter man 2,6 dele cobaltacetat · 41^0, opvarmer til tilbagesvaling og omrører ved denne temperatur i endnu 1-2 timer. Efter tilsætning af 5 dele iseddike holdes blandingen i endnu 2 timer under omrøring på tilbagesvalingstemperatur. Man filtrerer varmt og vasker efter med varmt o-dichlorbenzen, koldt methanol og vand og tørrer pigmentpul-veret ved ca. 100°C i vakuum. Indvalset i polyvinylchlorid får man en rødlig-gul folie med gode ægtheder. En dermed pigmenteret lak viser særdeles gode lys- og vejrægtheder.

Eksempel 70 65 dele stabiliseret polyvinylchlorid, 35 dele dioctylphthalat og 0,2 dele af det ifølge eksempel 2 opnåede farvestof røres sammen med hinanden og valses så frem og tilbage på en tovalsekalander i 7 minutter ved 140°C. Man får en gult farvet folie med særdeles god lys-og migrationsægthed.

Eksempel 71 10 g titandioxid og 2 g af det ifølge eksempel 3 fremstillede pigment formales sammen med 88 g af en blanding af 26,4 g kokosalkydharpiks, 24,0 g melamin-formaldehydharpiks (50% tørstofindhold), 8,8 g ethylenglycolmonomethylether og 28,8 g xylen i 48 timer i en kuglemølle.

Denne lak sprøjtes på en aluminiumfolie, fortørres i 30 minutter ved stuetemperatur og indbrændes så i 30 minutter ved 120°C. Man får en gul lakering, der har en god farvestyrke, og som udmærker sig ved en særdeles god overlakerings-, lys- og vejrægthed.

Eksempel 72 (Acrylharpiks-indbrændingslak) r 4 dele af det fint fordelte pigment ifølge eksempel 2 indrøres i 20 dele opløsningsmiddel med følgende sammensætning: 50 dele Solvesso 150 (blanding af aromatiske carbonhydrider) 15 dele butylacetat 5 dele Exkin II (flydemiddel på ketoximbasis)

Claims

143808 28 25 dele methy1-isobutylketon 5 dele siliconeolie (1% i Solvesso 150). Efter at fuldstændig finfordeling er opnået (alt efter omrørerens art i løbet af ca. 15-60 minutter) tilsættes bindemidlerne, nemlig 48,3 dele Baycryl L 530 (acrylharpiks) (51% i xylen/butanol 3:1) og 23,7 dele Maprenal TTX (melaminharpiks) (55% i butanol). Efter kort tids homogenisering påføres lakken efter sædvanlige metoder, såsom sprøjtning og dypning eller specielt til kontinuerlig belægning af metalplader ved "coil-coating"-metoden, og den indbrændes (indbrænding 30 minutter, 130°C). De opnåede gule lakeringer udmærker sig ved særdeles god udflydning, høj glans og udmærket finfordeling af pigmentet samt ved udmærkede vejrægtheder. I stedet for det ifølge eksempel 1 opnåede pigment kan der med lige så godt resultat anvendes de ifølge eksempel 2-10 opnåede pigmenter. Patentkrav.

1. Isoindolinon-metalkomplekspigmenter til farvning af høj- molekylært organisk materiale, kendetegnet ved, at de har formlen Hal (H)m W * z--I r TYVf _ϊ3 N A rr. </- .-nA v-l_J_ ' ιι_γ° X νγ\^"Ζρ R I (Hf^^Nial ' ru π 29 143808 hvori M er et Co-, Ni- eller Cu-atom, R er en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, phenyl, cyano, en carboxylsyreester- eller carboxylsyre amidgruppe med 2-4 C-atomer eller en gruppe med formlen /\-N W X er et 0- eller S-atom eller en iminogruppe, X^ og Y^" er hydrogeneller halogenatomer, alkyl- alkoxy-, alkoxycarbonyl-, alkylsulf-onyl- eller alkylcarbamoylgrupper indeholdende 1-6 C-atomer, nitro-, carbamoyl- eller phenylcarbamoylgrupper eller trifluormethylgrupper, Hal er et halogenatom og Z en nitrogruppe eller en gruppe med 12 1 formlen RY-, hvori R er en alkylgruppe indeholdende 1-6 C-atomer 2 eller en phenylgruppe, og Y er et 0- eller S-atom, eller Z er en phenylcarbamoyl- eller eventuelt med chlor substitueret phenoxy-eller phenylgruppe, m = 0-4, n = 0-4, p * 0-3, hvorved summen af m + n + p skal være 4.

2. Isoindolinonpigmenter ifølge krav 1,kendeteg net ved, at de har formlen ^ ,1 CN 'wU 1_N N i °s /\A -¾ I ^ N/V »_/ ‘Λ/γγ’ (¾