DK142239B - Hydroxyalkylestere af N-phosphonomethylglycin og salte heraf til anvendelse i herbicider. - Google Patents

Description

142239

Opfindelsen omhandler hydroxyalkylestere af N-phosphonomethyl-glycin og deres salte til anvendelse i herbicider. Disse estere og salte er anvendelige som kontaktherbicider.

N-phosphonomethylglycin og salte deraf er kontaktherbicider, 5 der har liden eller ingen residual aktivitet i jorden. Dette er vist i USA patent nr. 3 799 758.

De nye forbindelser ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af kravet angivne.

Man kender ganske vist fra de danske patentansøgninger nr.

10 5140/71, 1106/72, 5752/74 og 6678/73 N-phosphonomethyl-glycin- derivater, der i kemisk henseende er beslægtet med forbindelserne ifølge opfindelsen, og som udviser herbicid aktivitet, men forbindelserne ifølge opfindelsen udviser som helhed betragtet en bedre herbicid aktivitet end de fra disse fire dan-15 ske patentansøgninger kendte forbindelser, hvilket skal påvi ses mere detaljeret i det følgende.

Såvel ans. nr. 5140/71 som nr. 1106/72 beskriver stort set de samme forbindelser, og vi skal derfor begrænse os til en sammenligning med de i ans. nr. 5140/71 beskrevne forbindelser. Forbin-20 delse II ifølge opfindelsen er 3-hydroxypropyl-esteren af N-phos- phonomethyl-glycin. Forbindelse XVIII i tabellen i ans.nr.

5140/71 er den tilsvarende propylester. I det følgende er der vist en direkte sammenligning mellem data for forbindelse II ifølge opfindelsen og data for forbindelse XVIII i ans. nr. 5140/71.

25 Disse data viser virkningen på en gruppe af ukrudtsarter med en påføringsintensitet af 4,48 kg/ha, idet man har gjort observationer to uger efter behandling. De i det følgende angivne data viser, at begge forbindelser er blevet påført på otte almindelige, uønskede plantearter. Det ses af dokumentationen, at forbindel-30 sen ifølge opfindelsen udviste en større beskadigelse på fem af plantearterne, mens den udviste en lige så stor beskadigelse på de tre sidste plantearter, i forhold til den kendte forbindelse.

2 1Λ2239 d o

<H

Φ ra •cd bO s Η "d t> s

<D Cd +> <1) Φ 0) CD

Μ H Φ © bO CQ h !< Ό©,α£ΰΗ?τ}$Β *o o •ΗΡΜ® ©+»©£· ©ft -p *Μ H o S P ra bO cd ,ρ m P τί -o a ·3 cd -p ,« p i © ©OSOdgP-HP bop bpPrtftb-wS.^3 cd td «afpqptiH W ε = WPE-iffi forbindelse II ifølge op- 443344-4434 findelsen forbindelse 5 XVIII fra -3314-23333 dansk ans. nr. 5140/71

Forbindelse I i den foreliggende beskrivelse er 2-hydroxyethyl-esteren, og forbindelse XXV i beskrivelsen til ans. nr. 5140/ .71 er 2-chlorethylesteren. Ansøgeren har gennemført et forsøg, der sammenligner disse to forbindelser mod en serie af 16 plantearter. Forsøget blev gennemført med en påføring af 1*12 kg/ha, og aflæsningerne blev udført to uger efter behandlingen. Blandt de 15 plantearter, i forbindelse med hvilke der 15 foreligger data for begge forbindelser, ses det, at forbindel se I ifølge opfindelsen udviste en højere aktivitet på 8, udviste den samme aktivitet på 4, mens den kun udviste en lavere aktivitet på 3 af plantearterne. Det skal bemærkes, at der blandt de undersøgte plantearter også foreligger ønskede planter. I 20 denne forbindelse skal vi bemærke, at forbindelsen ifølge opfindelsen ikke er noget selektivt herbicid, og at forbindelsen ifølge opfindelsen f.eks. med fordel kan anvendes ved fuldstændig rensning af en mark efter høst eller ved lokal påfør-. ing af forbindelsen på jorden uden at ramme den ønskede plante.

3 142239 τ3 Ο <Ν Φ Φ (Ο 03 Ό <Η «οΰ · Φ β Μ β ρ, ^ β ·ϋ τ( ft φφ £ p-PQ)ctiøcoøm β ο _ «3 μ ® φ η k β ίπ ΘΦΟΦΦΗ^ΧΙΌΘΟΦ S h ρβ,ΦφΙΏΦ-ΡΦΦΡΟιΡ »Φ Φ Φ «, HH Ο g β Ό ,Ρ G Μ φ cd^d-d Μ)ΌΌ8&·8α3Η ι Ή φ bo τι 3 φ ØJ Ρ Ο Η Ο §Γ ·Η S S bOddfl ° 3 > τ| ° P r* ft 3 ί> Μ Η Φ 3 3 -Η CQCQiHgiCQpqi>Hi« iXi s: 1¾ Eh &ι Μ 1¾ forbind- else 1 23432322234324 33 ifølge opfindelsen 5 forbindelse XXV ·3 fra ans. 13 3 2 3 2 2 2 1 2 - 2 4 442 nr. 5140/71 I forbindelse med ans. nr. 5752/74 har ansøgeren gennemført 10 sammenligningsforsøg med 2-carboxyethylesteren beskrevet i ans.

nr. 5752/74 og 2-hydroxyethylesteren og 2-hydroxyethoxyethyles-teren ifølge opfindelsen. Sammenligningsforsøgene viser resultatet af forsøg med forbindelse I i tabel I i ans. nr. 5752/74, når denne anvendes på forsøgsplanter i en dosering af 4,48 kg/ 15 ha, idet der er foretaget observationer 2 uger efter behand lingen. Disse resultater er sammenlignet med resultaterne af forsøg med forbindelserne I og IV ifølge opfindelsen under de samme betingelser. Resulteteme hvad angår de to forbindelser ifølge opfindelsen hidrører fra den senere anførte tabel I.

20 Det fremgår tydeligt af den nedenstående data, at forbindelser ne ifølge opfindelsen er overlegne i sammenligning med den fra dansk ans. nr. 5752/74 kendte forbindelse.

142239 .4 'd 0 w φ 01 «Λ 60 s Η Ό Ό s . Φ cd +3 0) <D Φ Φ CQ H (DCDbOOl ?h fn

OSPCdH'^'d® T3 O

•H $-i ΜΦΦ-ΡΦη,_,ΦΡ) •p'HH O S y Ol bOcdii 01 if τ) T3 a g g +J -¾ <ϋθ!3θ·Η§12τιΒ3)£} b0i»H 3r35 < n fe η μ * = wpEHtd forbindelse I fra dansk -1013001003 ans. nr.

5752/74 5 forbindelse I ifølge 44423211222 opfindelsen forbindelse IV ifølge 43322223222 10 opfindelsen

Ansøgeren har også udført sammenligningsforsøg med diethyl-esteren hidrørende fra ans. nr. 6678/73 (nemlig forbindelsen X i den første tabel i ans. nr. 6678/73 uden HC1-saltet) og 2-hydroxyethylesteren ifølge opfindelsen. Forsøget blev gen-15 nemf ørt med en påføringsintensitet på 1,12 kg/ha, og der blev udført observationer to uger efter behandlingen. Overlegenheden af forbindelsen ifølge opfindelsen fremgår af nedenstående data. Også i dette tilfælde foreligger der blandt de undersøgte planter ønskede planter. De bemærkninger, der i 20 et tidligere afsnit blev fremsat desangående, gælder også her.

5 142239 Ό ο «Η 03 © Λ Μ Τ) Η «© © d ω = ft ί> ω τ) τ) ft ©φ ,Β ί -μ ® ni ο to ρ μ δ Ο 60 βΦΦΗΡ 3 ρ asodæn^^ngod sp 3 ρρ©ϋ3 Φ·ρ«Φ3&^ ,α © © ,3 ο s 3 η ,3 ο β ω ώ μ Ό to Tj ti I g 3 i ή i, !i S S1 •o^d © © in o η o if-igiabogdc

o 3 > h o U h ft i > tn h d jH

WCQK0iWB >HS!ll = ft EH ft W ft forbind- elSe 1 23432322 2343 243 3 ifølge ,j opfindelsen 5 forbind-

a] ep Y

1131122111211313 fra ans. nr. 6678/73 I forbindelsen ifølge opfindelsen kan m være 0, og R-grupperne 10 kan indeholde mellem 2 og 12 carbonatomer; M* kan være hydrogen; og m kan være 1, mens R og R' indeholder mellem 2 og 4 carbonatomer, og M' er hydrogen.

L· .·.

Forbindelsen ifølge opfindelsen kan være 4-hydroxybutyl-N-phos-phonomethyl-glycinat, 2-hydroxyethyl-N-phosphonomethyl-glyeinat, 15 3-hydroxypropy 1-N-pho sphonomethyl- glyc inat, 6-hydroxyhexyl-N- phosphonomethyl-glycinat eller 2-hydroxyethoxyethyl-N-phos-phonomethyl-glycinat.

Hydroxyalkylesteme ifølge opfindelsen fremstilles under anvendelse af sædvanlige esterificeringsmetoder. F.eks. blandes 20 N-phosphonomethylglycin med et overskud af en divalent alkohol i nærværelse af en syre, såsom saltsyre, og blandingen opvarmes. Det vand, der fremstilles ved esterificeringsreaktionen, kan fjernes ved destillation med overskuddet af divalent alkohol, eller et azeotropisk middel, såsom toluen, kan tilsæt- 142239 6 tes, og vandet kan fjernes ad azeotropisk vej. Eventuelt overskud af divalent alkohol kan fjernes ved vakuumdestillation, hvorved hydroxyalkylesteren af N-phosphonomethylglycin efterlades som remanens.

5 Det er naturligvis indlysende for en sagkyndig, at det molære forhold mellem N-phosphonomethylglycin og divalent alkohol med henblik på at opnå de bedste udbytter bør være mindre end 1 til 1, og fortrinsvis mindst 1 til 2 eller endog større for at sikre, at kun en hydroxylgruppe i den divalente alkohol 10 esteriflceres.

Reaktionen gennemføres i nærværelse af en sur katalysator. Enhver stærk syre, der normalt anvendes til esterificeringsreak-tion, kan anvendes. Man kan således f.eks. anvende svovlsyre, benzensuLfonsyre, hydrogenhalogenider, såsom HC1, HBr eller HI, 15 og stærke organiske syner, såsom trifluoreddikesyre, pentafluor-propionsyre, heptafluorsmørsyre og lignende. For nemheds skyld Og med henblik på fjernelse af den sure katalysator foretrækkes det at anvende flygtige syrer, såsom saltsyre eller trifluoreddikesyre .

20 Reaktionen gennemføres hensigtsmæssigt normalt under atmosfærisk tryk. Man kan om ønsket også anvende superatmosfæriske og sub-atmosfæriske tryk. Subatmosfæriske tryk er velegnet til fjernelse af vand og overskud af reaktanter og opløsningsmidler.

Den reaktion, ved hvilken reaktionen gennemføres, kan variere 25 fra så lav en temperatur som 20° C til 150° C eller endog højere. Det foretrækkes at gennemføre reaktionen ved temperaturer mellem 25 og ca. 100° C.

Betegnelsen "alkalimetal" omfatter i den her foreliggende sammenhæng lithium, natrium, kalium, cæsium og rubidium, og ud-50 trykket "jordalkalimetal" omfatter beryllium, magnesium, cal cium, strontium og barium.

7 142239

De organiske ammoniumsalte, der omfattes af den ovenfor angivne formel, er de, der fremstilles af lavmo3,ekylære, organiske aminer, d.v.s, med en molekylvægt under ca. 300» og sådffcéne organiske aminer omfatter de alkylaminer, alkylenaminer og al-5 kanolaminer, der ikke indeholder over 2 aminogrupper, såsom methylamin, ethylamin, n-propylamin, isopropylamln, n-hutylamin, isohutylamin, sek.-hutylamin, n-arnylamin, isoamylamin, hexyl-amin, heptylamin, octylamin, nonylamin, decylamin, undecyl-amin, dodecylamin, tridecylamin, tetradecylamin, pentadecyl-10 amin, hexadecylamin, heptadecylamin, octadecylamin, methylethyl^· amin, methylisopropylamin, methyIhexylamln, methylnonylamin, methylpentadecylamin, rnethyloctadeeylamin, ethylbutylamin, ethylheptylamin, ethyloctylamin, hexylheptylamin, hexyloctyl-amin, dlmethylamin, diethylamin, di-n-propylamin, diisopropyl-15 amin, di-n-amylamin, diisoamylamin, dihexylamin, diheptylamin, dioctylamin, trimethylamin, triethylamin, tri-n-propylamin, triisopropylamin, tri-n-hutylamin, triisobutylamin, tri-sek.-hutylamin, tri-n-amylamin, ethanolamin, n-propanolamin, iso-propanolamin, diethanolamin, N,N-diethylethanolamin, N-ethyl- . 20 propanolamin, N-butylethanolamin, allylamjn, n-bptenyl-2-amin, n-pentenyl-2-amin, 2,3-dimethylbutenyl-2-amin, dihutenyl-2- . amin, n-hexenyl-2-amin og propylendiamin.

Grupperne H0(R’-0-)m-R- i den ovenfor angivne formel repræsenterer f.eks. hydroxyalkylgrupper, der indeholder fra 2 til 18 25 carhonatomer, hydroxy(polyalkylen-oxy)-grupper, såsom hydroxyal- koxyalkyl, hydroxyalkoxyalkylalkyl, hydroxyalkoxyalkoxyalkoxy-alkyl, hydroxyalkoxy(alkoxy)alkyl, hydroxyalkoxyalkoxy(alkoxy)~ alkyl og lignende, hvorved hver gruppe i den lineære kæde indeholder mellem 2 og 4 carhonatomer, og enhver alkoxysidekæde 30 indeholder mellem 1 og 4 carhonatomer.

Eksempler på de som udgangsmaterialer tjenende dihydroxyalko-holer, på hasis af hvilke hydroxyalkyl-N-phosphonomethyl-glyci-nateme ifølge opfindelsen fremstilles, er ethylenglycol, 1,2-og 1,3-propylenglycoler, 1,2-, 1,3-, 1,4- og 2,3-butylenglycoir· 35 erne, pentylenglycolerne, hexylenglycolerne, decandiolerne, 142239 8 diethylenglycoi, triethylenglycol, dipropylenglycol, tripropy-lenglycol, 3-methoxy-l,2-propandiol, 2-methoxy-l,3-propandiol, hydroxyethoxyethanol, 3-hydroxypropoxyethoxyethanol, 3-hydroxy-propoxypropanol, 4-hydroxybutoxybutoxybutanol-l og de polyoxy-5 alkylenglycoler, der har 2 eller flere forskellige alkylengrup- per i kæden.

Det er naturligvis nærliggende for sagkyndige, at man vil få -blandede hydroxyalkyle stere, når man anvender de divalente po-lyoxyalkylen-alkoholer, der indeholder mere end en type alkyl-10 engrupper i molekylet.

De følgende eksempler tjener til yderligere at illustrerer opfindelsen. I eksemplerne er alle dele og procentangivelser på vægtbasis, med mindre andet udtrykkeligt er angivet.

Eksempel^! 15 Til en 200 ml rundbundet beholder tilførte man 9,0 g N-phos- phonomethylglycin og ca. 60 ml ethylenglycol. Blandingen blev holdt under omrøring, og der blev gennemboblet gasformigt hy-drogenchlorid gennem reaktionsblandingen, der blev homogen i løbet af 1/2 time med en exotherm til 65° C. Man fortsatte med 20 at tilføre gasformigt hydrogenchlorid til reaktionsblandingen, mens temperaturen vendte tilbage til stuetemperatur (ca. 2,5 timer). Overskuddet af ethylenglycol blev destilleret af under et reduceret tryk på 0,40 mm Hg, hvorved der efterlodes en hvid, gummiagtig remanens. Den gummiagtige remanens blev pulveriser-25 ét med ethanol til dannelse af 7,S g af et fint hvidt pulver, der havde et smeltepunkt på 192 - 193»5° C under dekomposition. Det hvide pulver blev identificeret som 2-hydroxyethyl-N-phos-phonomethyl-glycinat. (Forbindelse I).

anal. beregnet for C^5%2N06P: ^ 28,18; H 5,68; N 6,57 30 fundet : C 28,39; H 5,75; N 6,39 9 142239

Eksemgel_2

Til en 100 ml trehalset kolbe tilførte man 4 g N-phosphonome-thylglycin og 45 g 1,3-propandiol. Blandingen blev holdt under omrøring, mens gasformigt hydrogenchforid blev boblet derige'n-5 nem. Temperaturen steg til 50° C, og 1 løbet af 30 minutter blev reaktionen homogen. Man fortsatte med at boble hydhogen-chlorid ind i denne blanding i 1,75 timer, mens reaktionstéffl-peraturen faldt til ca. 25° C. Overskuddet af propandiol blev destilleret af under vakuum på 1 - 2 nn Hg. Metis i det væsent-10 lige hele mængden af overskuddet af propandi o 1 blev fjernet,' ',l krystalliserede produktet ud. Dette faste produkt blev pulveriseret med ethanol adskillige gange til dannelse af 4,45 g af et fint, hvidt fast stof med et smeltepunkt på 189 - 189,5° C under dekomposition, hvilket stof blev identificeret aom '3-15 hydroxypropyl-N-phosphonomethyl-glycinat (Forbindelse IX).

Anal. beregnet for CgH^^NOgP: C 31,73; H 6,21; N 6,17 fundet : C 31,75; H 6,25; N 6,17

Eksemgel_3

Til en trehalset 100 ml rundbundet beholder blev der tilført 20 4,0 g N-phosphonomethyl-glycin og 52,7 g butandiol. Blandingen blev holdt under omrøring, og der blev boblet hydrogenchlorid gennem reaktionsblandingen. Temperaturen steg til 90° C, inens reaktionsblandingen langsomt blev homogen. Tilsætningen af HC1 blev fortsat i 2 timer, mens temperaturen faldt til 30° C. 0-25 verskuddet af 1,4-butadinol blev destilleret af, hvorved der efterlodes en fast remenens. Den faste remanens blev pulveriseret med ethanol, og derpå ether for at give anledning til fremkomsten af et fint, hvidt, faststof (4,75 g) med et smeltepunkt på 177 - 177,5° C under dekomposition. Dette hvide, fåste 30 stof blev identificeret som 98,5 % rent 4-hydroxybutyl-N-phos- phonomethyl-glycinat (Forbindelse III).'

Anal. beregnet for C^H^gNOgP: C 34,86; H 6,69; N 5,81 fundet :C 34,39; H 6,51; N 5,55 10 142239 iksejnj)§l_4

Tli en 100 ml firehalset beholder tilførte man 4,0 g N-phos-phonomethyl-glycin og 43,5 g diethylenglycol, og blandingen blev holdt under omrøring. Man boblede gasformigt hydrogen-5 chlorid gennem reaktionsblandingen under omrøring, mens reaktionsblandingen blev homogen i løbet af ca. 15 minutter med en exotherm til 62° C. Man fortsatte med at boble det gasformige hydrogenchlorid igennem opløsningen over en periode på 3 timer, mens temperaturen faldt til 30° C. Overskuddet af diethylen-10 glycol blev destilleret af under reduceret tryk, hvorved der efterlodes en gummiagtig remanens. Den gummiagtige remanens blev pulveriseret med ethanol, hvorved der fremkom et fast, hvidt stof (5,05 g). Dette faste stof havde et smeltepunkt på 153,5 - 155° C under dekomposition, og det blev identificeret 15 som 2-hydroxyethoxyethyl-N-phosphonomethyl-glycinat (Forbin- else IV).

Anal. beregnet for C7Hl6NQ7P: C 32,69; H 6,27; N 5,45 fundet : C 32,73; H 6,25; N 5,34

Eksemgel_5 20 Til en 100 ml rundbundet beholder tilførte man 3,1 g N-phos- phonomethyl-glycin og 40,3 g smeltet 1,6-hexandiol. Blandingen blev holdt ved 100° C, og gasformigt HC1 blev indført, indtil man opnåede en opløsning (0,5 time). Indføringen af HC1 blev fortsat i 1,5 timer ved 90° C, og derpå blev overskuddet af 25 alkohol fjernet ved destillation under reduceret tryk. Remanensen blev pulveriseret med ethanol og derpå ether til frembringelse af 3 g 6-hydroxyhexylphosphonomethyl-glycinat-deci-hydrochlorid, smeltepunkt 166,5 - 172° C (dek.) (Forbindelse V).

30 Anal. beregnet for CgH2QN0gP «0,1 HC1: c 39,63; H 7,43; N 5,14; Cl 1,26 Fundet: C 39,42; H 7,40; N 5,03; Cl 1,26 11 142239

Eksem]3el_6 I en 100 ml rundbundet beholder Indføres der 21,3 g (0,10 mol) 2-hydroxyethyl-N-phosphonomethyl-glycInat og 50 ml vand. Blandingen holdes under kraftig omrøring, hår 4 g (0,10 mol) na- 5 triumhydroxid langsomt tilsættes, mens man holder temperaturen under 30° C ved hjælp af et vandbad. Den således fremkomne, klare opløsning indeholder mononatriums altet af 2-hydroxyethyl-N-phosphonomethyl-glycinat, der kan fremstilles som et hvidt pulver ved koncentrering af opløsningen under reduceret tryk.

10 Ved at følge den i eksempel 6 angivne metode og ved at anvende den passende base eller ammoniumforbindelse kan man fremstille andre salte.

gksgmpel.2

Den herbicide aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen 15 efter frembruddet vises på følgende måde. De aktive bestanddele påføres i spray-form til 14 eller 21 dage gamle enkeltplanter af de forskellige plantearter.’ ^sprøjtningen, ctT vandopløsning, der indeholder den aktive bestanddel og et overfladeaktivt stof (35 dele butylaminsalt af dodecylbenzensulfonsyre 20 og 65 dele tallolie kondenseret med ethylenoxid i forholdet II mol ethylenoxid til 1 mol tallolie), påføres på planterne i forskellige sæt af fade med forskellige påføringskoncentrationer (kg aktiv bestanddel per ha). De behandlede planter anbringes i et drivhus, og virkningerne observeres og registreres 25 efter ca. 2 ugers forløb eller ca. 4 ugers forløb, som angivet i tabellen.

Det herbicide index efter frembruddet, som anvendes i tabellen, er som følger: 12 142239

PLANTENS REAKTION INDEX

ingen beskadigelse 0 let beskadigelse 1 moderat beskadigelse 2 5 alvorlig beskadigelse 3 dræbt 4

TAB E L I

-d o

3 S

påfø^ 1 =

rings- § g § £ 1 δ « SS

_ φ SbOitSH £ Ti ?B I? 2 10 For·' koncen- t>THSHtQ<DCD-p<i)i ,2 2* L tH H o S m bO cd £ w bin- tration g J S g 5 S U fl delse kg/ha I 4,48 A 4 4 4 2 3211222 IX 4,48 A443344-4434 15 B444444-4444 III ; 4,48 A43221101402 B44231223433 IV . 4,48 A43322223222 B 444244343 24 20 V 4,48 A 22124213113 B23334434324 A - observeret 2 uger efter behandling B - observeret 4 uger efter behandling 13 142239

For kortheds og simpelheds skyld anvender man i det følgende betegnelsen "aktiv bestanddel" for N-phoisphonomethylglycin-derivateme ifølge opfindelsen.

I herbicide midler kan den aktive bestanddel blandes med et 5 eller flere hjælpestoffer, der kan være faste eller flydende strækkemidler, bærere, fortyndingsmidler, konditioneringsmid-ler og lignende.De herbicide midler omfatter befugtelige pulvere, vandige suspensioner, pudderblandinger, emulgerbare olier og opløaiinger i opløsningsmidler. I almindelighed kan disse 10 midler alle indeholde et eller flere overfladeaktive midler.

Overfladeaktive midler, der kan anvendes i herbicide midler, er kendte for sagkyndige og er blevet beskrevet i USA-patenter, bulletiner og lærebøger i rigeligt omfang.

Fremstillingen, sammensætningen og partikelstørrelsen af de 15 befugtelige pulvere, vandige suspensioner, puddere, emulgerbare olier og opløsninger i opløsningsmidler er også velkendt af sagkyndige og beskrevet i rigeligt omfang.

Den aktive bestanddel er sædvanligvis tilstede i de herbicide midler i et interval på ca. 0,5 til 95 vægtdele per 100 vægt-20 dele befugteligt eller opløseligt pulver eller befugteligt pud-dermiddel; 5 til 95 vægtdele per 100 vægtdele emulgerbare olieblandinger. Vandblandingerne indeholder sædvanligvis mellem 1 og 20 vægtdele af den aktive bestanddel, der kan fortyndes yderligere med henblik på påføring. Midler, der indeholder an-25 dre mængder af de ovenfor angivne mængder af aktiv bestanddel, kan let fremstilles af sagkyndige.

Påføring af de herbicide midler indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen på planten er kendt af sagkyndige. Påføringen af flydende og partikelformede, faste herbicide midler på 30 delene af planten over jordbunden kan gennemføres under anven delse af konventionelle metoder, f.eks. pudringsorganer, hvortil der tilføres energi, brusere og manuelle sprøjter og 14 142239 sprøjteforstøvere; da de fleste af midlerne indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen er vandopløselige, foretrækkes det imidlertid at påføre dem i et vandigt medium.

Den aktive bestanddel kan blandes med et eller flere hjælpe-5 stoffer, der kan være faste eller flydende strækkemidler, bæ restoffer, fortyndingsmidler, konditioneringsmidler og lignende, til dannelse af herbicide midler. Herbicide midler indeholder de aktive bestanddele ifølge opfindelsen med befugte-lige pulvere, vandige suspensioner, pudderblandinger, emul-10 gerbare olier og opløsninger i opløsningsmidler. I alminde lighed kan disse blandinger alle indeholde et eller flere overfladeaktive midler. Herbicide blandinger tilføres i en mængde på fra 0,1 til 50 kg aktiv bestanddel per ha med henblik på opnåelsen af en almindelig herbicid virkning.