UA99479C2 - Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора - Google Patents
Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора Download PDFInfo
- Publication number
- UA99479C2 UA99479C2 UAA201004621A UAA201004621A UA99479C2 UA 99479 C2 UA99479 C2 UA 99479C2 UA A201004621 A UAA201004621 A UA A201004621A UA A201004621 A UAA201004621 A UA A201004621A UA 99479 C2 UA99479 C2 UA 99479C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- compounds
- picolinium
- perchlorate
- catalyst
- mol
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 title claims abstract 4
- YBHHGQDFQTZCDI-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridin-1-ium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CC1=CC=CC=[NH+]1 YBHHGQDFQTZCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical group [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- -1 other Lewis acids Chemical compound 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- PBAUTWICUXPQEW-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphoryl-n-propylformamide Chemical compound CCCNC(=O)P(=O)(OCC)OCC PBAUTWICUXPQEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 2-nitroethenylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C=CC1=CC=CC=C1 PIAOLBVUVDXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006325 2-propenyl amino group Chemical group [H]C([H])=C([H])C([H])([H])N([H])* 0.000 description 1
- NTQFHGHRXDEOMB-UHFFFAOYSA-N 8-methylnona-2,6-diene Chemical compound CC=CCCC=CC(C)C NTQFHGHRXDEOMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 241001163873 Zapada Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940124350 antibacterial drug Drugs 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Винахід стосується способів фосфорилювання органічних сполук з утворенням функціоналізованих фосфонатів, які є потенційно біологічно активними речовинами. Спосіб фосфорилювання С=Х сполук, в якому як каталізатор використовують 2-піколіній перхлорат структурної формули:,що здатний забезпечувати приєднання третинних фосфітів до С=Х зв'язків, де Х - O, S, NCHPh, CHNO, із забезпеченням енергійної реакції між реагентами з утворенням відповідного фосфонату з високим хімічним виходом та високою чистотою.
Description
Запропонований винахід належить до галузі органічного синтезу, а саме одержання універсального каталізатора для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають кратні
С-Х зв'язки, що приводить до утворення функціоналізованих фосфонатів. Відомі каталізатори для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають С-Х зв'язки, які є основами або кислотами Льюїса. Наприклад такі кислоти Льюїса, як ГіСІО4 (1, 21, ТасСів-5іСО» |З, ІпсСіз/41,
СЕзЗСО2Н БІ, Моа(СІО)2 І(6Ї, ТіСіх Г7), РиМезічсІ І81, Ти(ОТз (9, ВЕз (101, ЗпСіа (111, АІСіз 12) або основи (13-15).
Найбільш близьким до винаходу за сукупністю ознак є ефірат трифтористого бору, який ініціює реакцію триалкілфосфітів з альдегідами |10). Недоліком цього каталізатору є недостатня активність, щоб ініціювати реакції кетонів і кетонімінів з триалкілфосфітами і досить низькі виходи продуктів реакції. Крім того, ефірат трифтористого бору як і інші кислоти Льюїса дає міцні комплекси з продуктами реакції, які важко зруйнувати, не забезпечує високої чистоти продуктів та високих виходів продуктів реакції.
В основу винаходу поставлено задачу створення високоефективного і універсального каталізатора приєднання третинних фосфітів до кратних С-Х зв'язків, який забезпечив би можливість одержання функціоналізованих фосфонатів будь-якої будови з високими виходами і високою хімічною чистотою.
Поставлена задача вирішується тим, що реакцію третинних фосфітів з сполуками, що мають кратні С-Х зв'язки, ініціюють каталізатором, яким є 2-піколіній перхлорат. Заявлений каталізатор одержують змішуванням 2-піколіну з хлорною кислотою у водному розчині при 07 та має таку структурну формулу: 3 сю,
М
Н
Неочікуваним виявилося, що 2-піколіній перхлорат проявляє каталітичні властивості і працює як каталізатор для приєднання третинних фосфітів до сполук, що мають кратні С-Х зв'язки. Введення в реакційне середовище 2-піколіній перхлорату як каталізатора приєднання третинних фосфітів до кратних С-Х зв'язків забезпечує енергійну реакцію між реагентами, яка завершується утворенням відповідного фосфонату з дуже високим хімічним виходом і високою чистотою.
Суть запропонованого винаходу пояснюємо конкретними прикладами.
Зо Приклад 1. Синтез 2-піколіній перхлорату.
До 0,1 моля піколіну в 100 мол води при охолодженні до 0 "С додають 0,011 моля 40 95-ного розчину хлорної кислоти. Потім воду на половину упарюють і охолоджують до 0 "с.
Відфільтровують кристалічний 2-піколіній перхлорат, що виділився з розчину. 2-піколіній перхлорат має такі властивості:
Безкольорова кристалічна речовина, що не має запаху, Т. топл. 41-43 С, яка добре розчинна у воді та спирті, помірно розчинна в хлороформі і хлористому метилені, нерозчинна у гексані, діетиловому етері і етилацетаті.
Приклад 2. Синтез дієтил (2Е)-гідрокси-3-диметил-2,6-октадієнілфосфонату. До 0,01 моля триетилфосфіту і 0,01 моля альдегіду в З молях хлористого метилену при 0 "С додають 0,011 моля 2-піколіній перхлорату і залишають при 20 "С на 1 час. Потім відфільтровують реакційну суміш, залишок упарюють у вакуумі водоструминного насоса і витримують у вакуумі 0,01 мм рт. ст. при 80 "С протягом 0,5 ч. Вихід 80 9б, т. кип. 135 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР "Н (СОСІ»), б, м.ч. (У, Гц): 1,28 т (нн 7, СН); 1,29 т (днн 7, СН); 1,61 с (ЗН, СН»); 1,69 с (ЗН, СН); 2,1 ш (4Н,
СНУ»); 4,12 м (4Н, ОСН») 4,52 дд (1Н, нн 9, Уне 9); 5,12 ш (1Н, СН:С); 5,36 ш (1Н, СН-С). Спектр
ЯМР З'Р (СОС135), 9, м. ч.: "Р 24,19. Знайдено Р, 96: 10,69. С14Нг27О4Р. Обчислено Р, 95: 10,67.
Приклад 3. Синтез діетил 4-гідрокси(тетрагідро-2, диметил-2-піран-4-илуфосфонат. До 0,01 моля триетилфосфіту і 0,01 моля альдегіду в З мол. хлористого метилену при 0 "С додають 0,011 моля 2-піколіній перхлорату і залишають при т. кімн. на 1 год. Потім відфільтровують реакційну суміш, залишок упарюють у вакуумі водоструминного насоса й витримують у вакуумі 0,01 мм рт. ст. при 80 "С протягом 1 ч. Продукт очищають перегонкою у вакуумі. Вихід 80 95, т кип. 130-135 "С (0,08 мм рт. ст.), т. топл. 72-75 "С. Спектр ЯМР "Н (СОСТІ1з), 9, м.ч. (У, Гц): 1,19 с
ІЗН, (СНз)2Сі; 1,43 с ІЗН, (СНз)2Сі; 1,64-19 м (4Н, СН»); 3,65 м (2Н СНО); 3,95 ш (1Н, ОН); 3,65 м (ІН, СН»); 4,05 м (1Н, СН»); 4,15 д.д (4Н, У 7, у 8, СНзСНгО). Спектр ЯМР "ЗС (СОСІВв), 9, м.ч. (у,
Гу: 16,45 с (СНіСнН»); 24,29 с (СН»); 31,09 с (СНЗз); 32,61 с (СНЗз); 39,87 с (СН»е); 56,1 д (У 12,5,
РСОСН»); 62,8 д (У 8,5, Осн»); 63,0 д (9 7,5, СНе); 70 д (У 183,5, РОС); 70,57 с (СМег). Спектр
ЯМРУР (СОС15), б.м.ч.: Р 23,6. Знайдено, 96: Р 11,63. С1иНгзО5Р. Обчисленого: Р 11,63.
Приклад 4. Синтез 1,1-бісі(ідіетилфосфоно) (2Е)-гідрокси-3, диметил-2,6-октадієн. Суміш кетофосфонату (0,01 моля), триалкілфосфіту (0,01 моля) і 2-піколіній перхлорату (0,01 моля) в З мл хлористого метилену перемішують протягом 6 годин. Потім розчинник упарюють, залишок розчиняють в 5 мол. ефіру (або ТГФ), відфільтровують, упарюють і залишок очищають Ххроматографією на колонці з силікагелем. Вихід 65 95, масло. Спектр ЯМР "Н (СОС13з), 9, м.ч. (9, Гц): 1,27 т (6Н, У 7, СНУ»); 1,28 т (6Н, У 7, СН»); 1,6 с (ЗН, СН»); 1,63 с (ЗН, СН); 1,8 д (ЗН, нн 8, СН»); 2,0 м (4Н, СН); 4,21 м (8Н, ОСН»); 4,8 м (1Н, СНУ); 511 т (1Н, Онн 7, СН). Спектр ЯМР пр (СОСТ15з), б. м.ч.: Р 23,3. Знайдено, 95: С 50,45; Н 8,41; Р 14,50. СівНзвєО7Р». Обчислено, 96:
С 50,70; Н 8,51; Р 14,53.
Приклад 5. Синтез діетил феніл (бензил)аміно| метилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триалкілфосфіту і 0,01 моля основи Шифа в З мол. хлористого метилену додають 0,01 моля 2-піколіній перхлорату при перемішуванні. Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної і залишають при перемішуванні на 12 ч.
Відфільтровують, упарюють розчинник, залишок розчиняють в гексані, відфільтровують, знову упарюють, переганяють у вакуумі. Вихід 70 95. Т. кип. 150 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР УР (СОСІ13), 6, м. ч. Р. 24.
Приклад 6. Синтез диметил феніл (|-метилі(бензил)аміноїметилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триалкілфосфіту і 0,01 моля основи Шифа в З мл хлористого метилену додають 0,01 моля 2-піколіній перхлорату при перемішуванні.
Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної і залишають при перемішуванні на 12 ч. Відфільтровують, упарюють розчинник, залишають розчинили в гексані, відфільтрувують, упарюють, Вихід 70 95. т. топл. 60 "С. Спектр ЯМР "Н (СОСІВв), 9, м.ч. (У, Гц): 1,4 д (ЗН, 97, СН), 3,51 м (1Н, МН), 3,79 д (ЗН, у 11,8, СН»з), 3,83 д (ЗН, у 10.1, СНаз), 552 д (ІН, У 24, РСН), 6,8-7,28 (5Н, м, СеНб), 7,3 д (2Н, у 8,5), 7,5 д () 8,5, 2Н, С6Н5). Спектр ЯМР С (СОСІЗ), й, м. ч. (У, Гц): 16 д (СН»з); 56,1 д (2Увс 7,0, ОСН»), 56,2 д, (2Урвс 6,8, ОСН»), 57,2 д (рс 150, СН), 114,3 с (СН), 120,0 с (СН), 128,2 д (Зувс 5,8, СН), 128,4 д (увс 3,1, СН), 130,1 с (СН), 131,2 с, 140,0 с, 146,6 д (г)рс 14,5). Спектр ЯМР З'Р (СОС15), б, м. чи: Р: 24.
Приклад 7. Синтез діетил (1-феніл) етилфосфонату. До охолодженого до 0 "С розчину 0,01 моля триетилфосфіту і 0.01 моля нітростиролу в З мол хлористого метилену додають 0,01 моля
Зо 2-піколіній перхлорату при перемішуванні. Перемішують при 0 "С 30 хвилин, потім підвищують температуру до кімнатної й залишають при перемішуванні на 6 ч. Відфільтровують деяку кількість осаду, упарюють розчинник, залишок перекристалізовують з ацетонітрилу. Вихід 70 95.
Т. топл. 65 "С (гексан). Знайдено: Р 10.78 Фо: С12НівМО5Р. Обчислено: Р 10.78 95.
Приклад 8. Синтез діетил (пропіламіно) карбонілфосфонату. Змішують 0,01 моля триетилфосфіту, 0,01 моля пропілізоціанату і 0.01 моля 2-піколіній перхлорату. Через 2 години реакційну суміш розбавляють ефіром і відфільтровують. Упарюють розчинник, залишок переганяють у вакуумі. Вихід 90 95, т. кип. 100-110 "С (0,08 мм рт. ст.). Спектр ЯМР "Н (СОСТ13з), б, м. ч. (У, Гц): 0,87 т (ЗН, У 7,5, СНз); 1,3 т (6Н, у 7, СНУСНгО); 1,51 м (2Н, СНУСНеоСН»); 3,2 к (АН, у 7, МСН2г);4,15 м (4Н, СНО): 7,34 ш (1Н, МН). Спектр ЯМР "С (СОСІ»), 9, м. ч. (у, Гц): 11,2 д(у8 ССС); 16,15 д (у) 15, СНзСО); 22,6 с (СССМ); 40,98 с (СМ), 64,15 д (у 8, "С); 165 д (дрс 221,
РС). Спектр ЯМР З'Р (СОСІ1з), 5, м. ч.: бе. 0,71. Знайдено, 95 М 6,28; Р 13,88. СвНівМО»Р.
Обчислено, 95 М 6,28; Р 13,88.
Приклад 9. Дієтил (аліламіно)тіокарбонілфосфонат. Змішують 0,01 моля триетилфосфіту, 0,01 моля пропілізоціанату і 0,01 моля 2-піколіній перхлорату. Через 2 години реакційну суміш розбавляють ефіром і фільтрують. Упарюють розчинник, залишок переганяють у вакуумі. Вихід 80 96, т. кип. 120 "С (0,08 мм рт. ст.). Жовтувата рідина. Спектр ЯМР "Н (СОСІ»), 9, м. ч. (у, Гц): 1,36 т (6Н, СНзСНг»г); 4,08-4,3 м (6Н, ОСН»--АМСН»); 5,27 дд (1Н, У 6, у 1, С-СН»); 5,31 дд (1Н, 12,5, У 1, С-СН»); 5,91 ддт (1Н, У) 17, У 10,2, У 6, СНЬСН-С); 9,27 ш (1Н, МН). Спектр ЯМР "С (СОСІз), 9, м. ч. (У, Гц): 16,24 д (у) 10, ССО); 42,4 д (у 9, СМ); 63 д (у 6, РОС); 119 с (С-СН); 130,7 с (СН»-С); 193 д (у 155, РС). Спектр ЯМР З'Р (СОСТІ1з), 5, м. ч.: бе -1,7. Знайдено, 95: М 5,88; Р 13,37. СвНібєМОзР 5. Обчислено, 90: М 5,90; Р 13,05.
Приведені приклади 1-9 свідчать, що запропонований каталізатор дає можливість одержувати фосфонати будь-якої будови з високими виходами продуктів у відсутності розчинника при кімнатній температурі, зменшити затрати реагентів на проведення процесу і спрощує процес, оскільки каталізатор піколіній перхлорат проявляє високу каталітичну активність в реакціях фосфорилювання С-Х сполук, де Х - О, 5, МСНеРИ, СНМО».
Одержані фосфонати є потенційно біологічно активними речовинами, багато представників яких використовуються як антибіотики, гербіциди, антибактеріальні препарати, біорегулятори, гербіциди, фунгіциди та ін.
Джерела інформації: 1. Неудагі, А.; Кагітіап, А.; Іраківстпі, У. Темганеагоп І еїї. 1998, Мої.39, Р.6729. 2. Агіі, М.; Заїді, М. В. Єиг. У. Огу. Спет. 2003, Р.4630. 3. СпапагазекКнаг, 5.; РгаКави, 5. у.; дададезнулаг, М.; Магвіптий, Сп.Теїгапеадгоп І ей. 2001,
МОІ.42, Р.5561. 4. Вапи, В. С; На/)га, А.; дапа, ). Ога. І ей. 1999, Мої.1, Р.І 141. 5. Акіуата, Т.; Запада, М.; Риспіре, К. Зупіей 2003, Р. 1463. 6. Впадаї, 5.; СпаКгтаропу, А. К. У. Огу. Спет. 2007, МоїІ.72, Р.1263. 7. Кедау, м. Т.; Кеаду, Р. М.; Китаг, В. 5.; Каїршї, Р.; Бгеепімазшіи, М.; Каї)йна, В.
Ріозріпогоив, ЗийцІрпиг, Зіїсоп Веїаї. ЕІет. 2007, Моі.182, Р. 161. 8. Неуаагчі, А.; Агеїї, А. Саїа!І. Соттип. 2007, Мо1.8, Р.1023. 9. Со5п, К.; Май, 5.; Спакгарогіу, А.; Маїї, 0. К. 9. Мої. Сага. А:Спет. 2004, МоІ.210, Р.53. 10. 5спІеттіпдег, І.; УУШескКе, А.; Маїівзоп, МУ.; Коси, В.; І ші2еп, А.;Мапепв, у). У. Спет. 5ос,
Реїкіп Тгапв. 1, 2001, Р.2804. 11. І азснаї, 5.; Кип7, Н. 5упіпевзів 1992, Р.90. 12. Мап/)ша, А.; Нас, М.; МееіаКапінап, Р. 5упій. Соттип. 2003, МоїІ.33, Р.2963. 13. Мадег, К. М.; Тауїог, С М.; Зтйй, А. В. У. Ат. Спет. ос. 1994, МоІ.116, Р.9377. 14. бітопі, О.; Іпмідіайа, Е. Р.; Мап'іегаїпі, М.; І атргопії, І.; Вопадапіп, В.; ВКобепі, М.; РоїІпі, С.
Р. Теманеагоп І! єїї. 1998, Мо1.39, Р. 7615. 15. Кіерасаг, А.; 2мів!7ак, А. Теманеагоп І ей. 2002, Мої.43, Р.1079.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ Спосіб фосфорилювання С-Х сполук, в якому як каталізатор використовують 2-піколіній перхлорат структурної формули: Ше: со, М Н Ко) що здатний забезпечувати приєднання третинних фосфітів до С-Х зв'язків, де Х - 0, 5, МСНеРИ, СНМО» із забезпеченням енергійної реакції між реагентами з утворенням відповідного фосфонату.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201004621A UA99479C2 (uk) | 2010-04-19 | 2010-04-19 | Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201004621A UA99479C2 (uk) | 2010-04-19 | 2010-04-19 | Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA99479C2 true UA99479C2 (uk) | 2012-08-27 |
Family
ID=50849591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201004621A UA99479C2 (uk) | 2010-04-19 | 2010-04-19 | Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA99479C2 (uk) |
-
2010
- 2010-04-19 UA UAA201004621A patent/UA99479C2/uk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kalek et al. | Palladium-catalyzed propargylic substitution with phosphorus nucleophiles: efficient, stereoselective synthesis of allenylphosphonates and related compounds | |
| Jones et al. | An improved method for Lewis acid catalyzed phosphoryl transfer with Ti (t-BuO) 4 | |
| Prishchenko et al. | Synthesis of functionalized 1‐trimethylsiloxy‐substituted O‐trimethylsilyl alkylphosphonites and their derivatives | |
| TW200405896A (en) | Phosphonium and imidazolium salts and methods of their preparation | |
| Shepard et al. | Functionalization of intact trimetaphosphate: a triphosphorylating reagent for C, N, and O nucleophiles | |
| TWI325427B (en) | Process for the preparation of bis (perfluoroalkyl) phosphinic acids and salts thereof | |
| Prishchenko et al. | Catalytic N-diphosphonomethylation of amino alkanols and bisamino alkanes using tris (trimethylsilyl) phosphite as a convenient synthon | |
| Stepinski et al. | Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid | |
| Bembenek et al. | The Aryne-Abramov reaction as a 1, 2-benzdiyne platform for the generation and solvent-dependent trapping of 3-phosphonyl benzynes | |
| UA99479C2 (uk) | Спосіб фосфорилювання с=х сполук з використанням каталізатора | |
| Bala et al. | Synthesis of a novel bisphosphonic acid alkene monomer | |
| Iorga et al. | The syntheses and properties of 1, 2-epoxyalkylphosphonates | |
| Maghsoodlou et al. | Synthesis of phosphonato esters involving heterocyclic biological bases in a highly diastereoselective and chemoselective route | |
| CN103626806B (zh) | 一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用 | |
| RU2527977C1 (ru) | Способ получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты | |
| Tsepaeva et al. | Synthesis of C (28)-linker derivatives of betulinic acid bearing phosphonate group | |
| Schull et al. | Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations | |
| Sadykova et al. | 2 H-Benzo [e]-1, 2-oxaphosphorine Related Heterocycles as Precursors for the Synthesis of Unsymmetrical Bicyclic Phosphonates | |
| Aleksandrova et al. | Synthesis of Bis-α-hydroxyphosphine Oxides on the Salicyl Aldehyde Platform | |
| Kolodiazhna et al. | Synthesis and properties of four-membered phosphorus heterocycles-2-fluoro-1, 2λ5-oxaphosphetanes | |
| Kolodyazhnii et al. | A new approach towards synthesis of phosphorylated alkenes | |
| US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
| RU2528053C2 (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
| JP3383198B2 (ja) | 有機リン化合物の製造方法 | |
| Kolodyazhnaya et al. | Pyridinium perchlorate: A new catalyst for the reaction of trialkyl phosphites with the C= X electrophiles |