CN103626806B - 一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用。<b>本发明公开了一种稀土金属芳胺基化合物，其特征在于，所述稀土金属芳胺基化合物的通式为</b><b>(2,6-R1 2PhNH)5LnLi2(THF)2</b><b>；其中，</b><b>Ln</b><b>为稀土金属，选自钕、钐、镱或钇中的一种；</b><b>R1</b><b>选自氢、甲基或异丙基中的一种；本发明优点在于该稀土金属芳胺基化合物结构明确，其制备方法中所采用的原料简单易得、价格便宜，且反应过程简单易操作，产物提纯方便、产率高；且该稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或者酮与亚磷酸酯的氢膦化反应的活性高，催化剂的用量少，产率高，且底物的普适性广，为α</b><b>-</b><b>羟基膦酸酯的合成提供了一种新的简便方法。</b>
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用。
背景技术
近二十年来，含磷有机化合物，尤其是α-羟基膦酸酯和α-羟基磷酸的衍生物在药物化学方面的应用引起了很多人的关注，研究表明，α-羟基磷酸类化合物具有多种生物活性，如可用作于杀虫剂、抗生素、抗癌试剂、抗病毒试剂以及酶抑制剂等等，因此，研究α-羟基膦酸酯的高效合成方法具有重要的理论和实际意义。
合成α-羟基磷酸酯的方法有很多，Pudovik反应无疑是最符合绿色化学要求、原子经济性的合成路线，因此该反应路线数十年来受到颇多的关注，目前，已报道的可催化或促进该反应的体系包括：无催化剂加热体系、金属氧化物催化体系、路易斯碱或强碱参与的体系、路易斯酸催化体系等。
关于无催化剂加热法催化体系：
1960年,Kharasch,M.S.等发现将醛与亚磷酸二乙酯在80-110℃之间加热8-10个小时,可以中等产率得到α-羟基膦酸酯(参见：M.S.Kharasch,R.A.Mosher,I.S.Bengelsdorf,J.Org.Chem.,1960,25,1000)。
关于金属氧化物催化体系：
2002年,Kaboudin,B.等发现在微波条件下碳酸钠或者氧化钙可以催化醛的氢膦化反应,得到不错的产率(参见:B.Kaboudin,R.Nazari,J.Chem.Research,2002,291)。
关于路易斯碱或强碱参与的体系：
(1)2003年,Jan-E.Backvall等发现DUB可以促进苯甲醛的氢膦化反应,以中等产率得到α-羟基膦酸酯(OscarPa`mies,Jan-E.Ba¨ckvall,J.Org.Chem.,2003,68,4815)；
(2)2007年，Keglevich,G.发现当量的NaOEt/EtOH可促进甲基乙基酮与亚磷酸二乙酯的加成反应中,在80℃下,反应3个小时可以15％的产率得到α-羟基膦酸酯(参见:G.Keglevich,M.Sipos,D.Takacs,I.Greiner,HeteroatomChem.,2007,18,226)。
关于Lewis酸催化体系：
(1)2010年，徐凡等发现络合氯化锂的三硅胺基稀土金属化合物可以高活性地催化醛的氢膦化反应，在千分之一催化剂用量下，常温反应5分钟，氢膦化反应即可进行完全(参见：Q.M.Wu,J.Zhou,Z.G.Yao,F.Xu,Q.Shen,J.Org.Chem.,2010,75,7498–7501)；
(2)2012年,王绍武等发现一系列稀土金属胺化物在常温下可高活性地催化醛、酮的氢膦化反应,5-20分钟内即可获得很高的产率(参见:S.L.Zhou,H.Y.Wang,J.Ping,S.W.Wang,L.J.Zhang,X.C.Zhu,Y.Wei,F.H.Wang,Z.J.Feng,X.X.Gu,S.Yang,H.Miao,Organometallics,2012,31,1696；S.Zhou,Z.Wu,J.Rong,S.Wang,G.Yang,X.Zhu,L.Zhang,Chem.Eur.J.,2012,18,2653；X.C.Zhu,S.W.Wang,S.L.Zhou,Y.Wei,L.J.Zhang,F.H.Wang,Z.J.Feng,L.P.Guo,X.L.Mu,Inorg.Chem.,2012,51,7134)。
至今为止，未见结构明确的芳胺基稀土金属有机化合物催化醛、酮与亚磷酸酯的氢膦化反应的报道。
发明内容
本发明目的是：提供一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法，以及该稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用，该稀土金属芳胺基化合物不仅结构明确，其制备方法中所采用的原料简单易得，产率高，且作为单组分催化剂催化醛或者酮与亚磷酸酯的氢膦化反应的活性高，催化剂的用量少，产率高。
本发明的技术方案是：一种稀土金属芳胺基化合物，所述稀土金属芳胺基化合物的通式为(2,6-R1 2PhNH)5LnLi2(THF)2；
其化学结构式为
其中，Ln为稀土金属，选自钕、钐、镱或钇中的一种；
R1选自氢、甲基或异丙基中的一种。
上述稀土金属芳胺基化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)合成芳胺基锂；将芳胺与正丁基锂按照1∶1的摩尔比溶于四氢呋喃溶液中反应1～3小时，生成芳胺基锂，所述芳胺选自2,6-二(异丙基)苯胺、2,6-二(甲基)苯胺或苯胺中的一种；
其化学反应式为：R1选自氢、甲基或异丙基中的一种；
(2)在无水无氧、惰性气体保护条件下，将摩尔比为1:4.5～5.5的LnCl3和芳胺基锂溶解于醚类溶剂中反应6～10小时，反应温度为10～90℃，且不超过溶剂的沸点；
其化学反应式为：
(3)减压下除去溶剂，用烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液，在-20～-30℃下放置直至析出晶体，该晶体即为稀土金属芳胺基化合物。
进一步地，所述步骤(1)中芳胺基锂的通式为2,6-R1 2PhNHLi，R1选自氢、甲基或异丙基中的一种；
所述步骤(2)中Ln为稀土金属，选自钕、钐、镱或钇中的一种；醚类溶剂选自四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种；
所述步骤(3)中烃类溶剂选自甲苯或己烷中的一种。
上述稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用。
进一步地上述稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用方法包括以下步骤：
(1)在无水无氧、惰性气体保护下，将稀土金属芳胺基化合物溶于溶剂中，搅拌下加入亚磷酸酯或直接将稀土金属胺基化合物加入亚磷酸酯中之后，再加入醛或酮，于-30～75℃温度下，反应3～60分钟；
(2)用水终止反应，然后用乙酸乙酯萃取，分离得到α-羟基膦酸酯。
其化学反应式为：R选自H或CH3中的一种。
进一步地，所述步骤(1)中溶剂选自己烷、甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。
进一步地，所述步骤(1)中醛或酮与催化剂的摩尔比为200～2000∶1。
本发明中抽滤、抽干、萃取、离心除去沉淀、浓缩清液、冷冻结晶、分离等操作步骤均属于现有技术，本领域技术人员可以根据实际产物的性质予以选择。
本发明的优点是：
1.本发明稀土金属芳胺基化合物结构明确，其制备方法中所采用的原料简单易得、价格便宜，且反应过程简单易操作，产物提纯方便、产率高；
2.本发明稀土金属胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或者酮与亚磷酸酯的氢膦化反应的活性高，催化剂的用量少，产率高，且底物的普适性广，为α-羟基膦酸酯的合成提供了一种新的简便方法。
具体实施方式
实施例一：制备(2,6-R1 2PhNH)5YLi2(THF)2(R1选自异丙基)：
(1)制备2,6-R1 2PhNHLi：将正丁基锂(14.05mmol)的四氢呋喃溶液加入到芳胺化合物(14.05mmol)的四氢呋喃溶液中反应1～3小时，得到芳胺基锂。
(2)将2,6-R1 2PhNHLi(14.05mmol)的四氢呋喃溶液加入到YCl3(0.55g,2.81mmol)的四氢呋喃悬浮液中，50℃下搅拌反应大约10小时，体系变成浅黄色透明溶液,减压除去四氢呋喃，加入10mL甲苯萃取两次，离心除去少许沉淀，清液转移，浓缩，室温静置直至析出无色晶体，2.54g，产率80％。元素分析：C,65.80；H,8.794；N,5.772；C68H106Li2N5O2Y理论值：C,72.38；H,9.47；N,6.21；红外光谱(KBrpellet，cm-1)：3479s,3401s,2870s,1621s,1461m,1438s,1383m,1363m,1264m,1044m,744w,635w,623w,609w。核磁共振数据：1HNMR(400MHz,C6D6,25℃):δ7.04～6.78(m,15H,ArH),3.57(s,5H,NHPh),3.27(m,8H,OCH2),2.52(s,10H,CH),1.33(m,8H,CH2),1.24(m,60H,CH3)。
实施例二：制备(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(R1选自异丙基)：
(1)制备2,6-R1 2PhNHLi：将正丁基锂(14.05mmol)的四氢呋喃溶液加入到芳胺化合物(14.05mmol)的四氢呋喃溶液中反应1～3小时，得到芳胺基锂。
(2)将2,6-R1 2PhNHLi(14.61mmol)的四氢呋喃溶液加入到SmCl3(0.75g,2.92mmol)的四氢呋喃悬浮液中，50℃下搅拌反应大约10小时，体系变成浅黄色透明溶液,减压除去四氢呋喃，加入10mL甲苯萃取两次，离心除去少许沉淀，清液转移，浓缩，室温静置直至析出浅黄色晶体，2.64g，产率76％。元素分析：C,63.22；H,8.879；N,6.141；C68H106Li2N5O2Sm.理论值：C,68.64；H,8.98；N,5.89；红外光谱(KBrpellet，cm-1)3898s,3585s,3480s,2871s,1621m,1437s,1384s,1365m,1263m,1044m,867w,744w,613w。
实施例三：制备(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(R1选自异丙基)：
(1)制备2,6-R1 2PhNHLi：将正丁基锂(14.05mmol)的四氢呋喃溶液加入到芳胺化合物(14.05mmol)的四氢呋喃溶液中反应1～3小时，得到芳胺基锂。
(2)将2,6-R1 2PhNHLi(15.96mmol)的四氢呋喃溶液加入到NdCl3(0.80g,3.19mmol)的四氢呋喃悬浮液中，50℃下搅拌反应大约10小时，体系变成浅黄色透明溶液，减压除去四氢呋喃，加入10mL甲苯萃取两次，离心除去少许沉淀，清液转移，浓缩，室温静置直至析出淡蓝色晶体，2.83g，产率75％。元素分析：C,66.26；H,8.787；N,5.395；C68H106Li2N5O2Nd.理论值：C,69.00；H,9.03；N,5.92；红外光谱(KBrpellet，cm-1)3646s,3565s,3606s,1634s,1505m,1455s,1384m,1263m,1046m,862w,790w,774w,745w,674w,633w,607w。
实施例四：制备(2,6-R1 2PhNH)5YbLi2(THF)2(R1选自异丙基)：
(1)制备2,6-R1 2PhNHLi：将正丁基锂(14.05mmol)的四氢呋喃溶液加入到芳胺化合物(14.05mmol)的四氢呋喃溶液中反应1～3小时，得到芳胺基锂。
(2)将2,6-R1 2PhNHLi(13.96mmol)的四氢呋喃溶液加入到YbCl3(0.78g,2.79mmol)的四氢呋喃悬浮液中，50℃下搅拌反应大约10小时，体系变成浅黄色透明溶液。减压除去四氢呋喃，加入10mL甲苯萃取两次，离心除去少许沉淀，清液转移，浓缩，室温静置直至析出浅红色晶体，2.88g，产率83％。元素分析：C,65.50；H,8.79；N,5.67.C100H122N4O6Yb2理论值：C,72.62；H,7.44；N,3.39)；红外光谱(KBrpellet，cm-1)：3569s,3501s,2870s,1631s,1461m,1383m,1363m,1264m,1045m,754w,675w,633w,608w。
实施例五：(2,6-R1 2PhNH)5YLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯甲醛与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5YLi2(THF)2(0.01mmol)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯甲醛(10mmol)，搅拌反应5分钟后加入去离子水终止反应，用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.42g，产率99％。核磁共振数据：1HNMR(400MHz,CDCl3)7.50–7.48(m,2H,ArH),7.39–7.30(m,3H,ArH),5.03(d,1H,J＝10.8Hz,OH),4.11–3.93(m,4H,CH2),3.62(s,1H,CH),1.27(t,3H,J＝7.2Hz,CH3),1.22(t,3H,J＝7.2Hz,CH3)。
实施例六：(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯甲醛与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应，用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥半过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.30g，产率94％。
实施例七：(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化邻甲氧基苯甲醛与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入邻甲氧基苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.33g，产率85％。核磁共振数据：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.54–6.88(m,4H,ArH),5.42(dd,1H,J＝12.0,7.2Hz,OH),4.17–4.10(m,2H,CH2),4.06–3.96(m,2H,CH2),3.95–3.88(m,1H,CH),3.86(s,3H,CH3),1.30(t,3H,J＝7.2Hz,CH3),1.18(t,3H,J＝7.2Hz,CH3)。
实施例八：(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(R1＝Pri)催化对甲氧基苯甲醛与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入对甲氧基苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.72g，产率99％。核磁共振数据：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.41(d,2H,J＝8.1Hz,ArH),6.90(d,2H,J＝7.8Hz,ArH),4.95(d,1H,J＝9.6Hz,OH),4.11–3.92(m,4H,CH2),3.81(s,3H,OCH3),3.64(s,1H,CH),1.30–1.20(m,6H,CH3)。
实施例九：(2,6-R1 2PhNH)5YbLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化对硝基苯甲醛与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5YbLi2(THF)2(R1＝Pri)(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入对硝基苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到淡黄色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.87g，产率99％。核磁共振数据：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.23(d,2H,J＝8.4Hz,ArH),7.67(d,2H,J＝8.7Hz,ArH),5.16(d,1H,J＝12.3Hz,OH),4.55(s,1H,CH),4.18–4.05(m,4H,CH2),1.29(t,3H,J＝7.2Hz,CH3),1.27(t,3H,J＝7.2Hz,CH3)。
实施例十：(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯乙酮与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯乙酮(10mmol)，搅拌10分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，柱层析得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.35g，产率91％。核磁共振数据：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.58(s,2H,ArH),7.33(s,2H,ArH),7.25(s,1H,ArH),5.16(d,1H,J＝12.3Hz,OH),4.06(s,1H,CH),3.99-3.87(m,4H,CH2),1.82(s,3H,CH3),1.18(m,3H,CH3)。
实施例十一：(2,6-R1 2PhNH)5YLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯乙酮与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5NdLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯乙酮(10mmol)，搅拌10分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，柱层析得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.25g，产率87％。
实施例十二：(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(R1＝Pri)催化对氟苯乙酮与亚磷酸二乙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(0.01mmol)，正己烷(2mL)，H(O)P(OEt)2(1.55mL，12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯乙酮(10mmol)，搅拌10分钟后加入去离子水终止反应，用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，柱层析得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.60g，产率99％。核磁共振数据：1HNMR(300MHz,CDCl3)δ7.56(s,2H,ArH),7.01(s,2H,ArH),5.16(d,1H,J＝12.3Hz,OH),4.10(s,1H,CH),4.02–3.89(m,4H,CH2),1.82(s,3H,CH3),1.21(m,3H,CH3)。
实施例十三：(2,6-R1 2PhNH)5YbLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯甲醛与亚磷酸二苯酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5YbLi2(THF)2(0.01mmol),H(O)P(OPh)2(2.30mL,12.0mmol)，搅拌10分钟，再加入苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应。用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯3.17g，产率97％。核磁共振数据：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.50–7.41(m,5H,ArH),7.21–7.09(m,10H,ArH),4.72(d,1H,J＝10.2Hz,OH),3.64(s,1H,CH)。
实施例十四：(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(R1选自异丙基)催化苯甲醛与亚磷酸二异丙酯反应：
25℃，氩气保护下，在30mLSchlenk反应瓶中依次加入(2,6-R1 2PhNH)5SmLi2(THF)2(0.01mmol),H(O)P(OPri)2(2.00mL,12mmol)，搅拌10分钟，再加入苯甲醛(10mmol)，搅拌5分钟后加入去离子水终止反应，用乙酸乙酯(10mL×3)萃取，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋干，经正己烷洗涤得到白色固体，干燥至恒重得α-羟基膦酸酯2.38g，产率91％。核磁共振数据：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.51–7.45(m,2H,ArH),7.36–7.28(m,3H,ArH),4.72(d,1H,J＝10.2Hz,OH),3.65(m,2H,CH),3.58(s,1H,CH),1.31-1.25(m,12H,CH3)。
当然上述实施例只是为说明本发明的技术构思及特点所作的例举而非穷举，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明主要技术方案的精神实质所做的修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种稀土金属芳胺基化合物，其特征在于，所述稀土金属芳胺基化合物的通式为(2,6-R1 2PhNH)5LnLi2(THF)2；
其化学结构式为
其中，Ln为稀土金属，选自钕、钐、镱或钇中的一种；
R1选自氢、甲基或异丙基中的一种。
2.一种如权利要求1所述的稀土金属芳胺基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)合成芳胺基锂；
(2)在无水无氧、惰性气体保护条件下，将摩尔比为1:4.5～5.5的LnCl3和芳胺基锂溶解于醚类溶剂中反应6～10小时，反应温度为10～90℃，且不超过溶剂的沸点；
(3)减压下除去溶剂，用烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液，在-20～-30℃下放置直至析出晶体，该晶体即为稀土金属芳胺基化合物。
3.根据权利要求2所述的稀土金属芳胺基化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中芳胺基锂的通式为2,6-R1 2PhNHLi，R1选自氢、甲基或异丙基中的一种；
所述步骤(2)中Ln为稀土金属，选自钕、钐、镱或钇中的一种；醚类溶剂选自四氢呋喃；
所述步骤(3)中烃类溶剂选自甲苯或己烷中的一种。
4.如权利要求1所述的稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用。
5.根据权利要求4所述的稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用，其特征在于，该应用的方法包括以下步骤：
(1)在无水无氧、惰性气体保护下，将稀土金属胺基化合物溶于溶剂中，搅拌下加入亚磷酸酯或直接将稀土金属胺基化合物加入亚磷酸酯中之后，再加入醛或酮，于-30～75℃温度下，反应3～60分钟；
(2)用水终止反应，然后用乙酸乙酯萃取，分离得到α-羟基膦酸酯。
6.根据权利要求5所述的稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂选自己烷、甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。
7.根据权利要求5所述的稀土金属芳胺基化合物作为单组分催化剂催化醛或酮与亚磷酸酯反应制备α-羟基膦酸酯的应用，其特征在于，所述步骤(1)中醛或酮与催化剂的摩尔比为200～2000∶1。
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