RU2804141C2 - N-2-гидроксиэтил-о-алкилоксаматы, обладающие рострегуляторной активностью - Google Patents
N-2-гидроксиэтил-о-алкилоксаматы, обладающие рострегуляторной активностью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2804141C2 RU2804141C2 RU2021136956A RU2021136956A RU2804141C2 RU 2804141 C2 RU2804141 C2 RU 2804141C2 RU 2021136956 A RU2021136956 A RU 2021136956A RU 2021136956 A RU2021136956 A RU 2021136956A RU 2804141 C2 RU2804141 C2 RU 2804141C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- alkyloxamates
- formula
- regulatory activity
- compounds
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к органической химии и агрохимии, в частности к новым биологически активным соединениям. Соединение N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксамат формулы
обладающее рострегуляторной активностью, где R обозначает пропильную, изопропильную, бутильную, изобутильную, бут-2-ильную, пентильную, изопентильную, пент-2-ильную группу. Предлагаемые N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматы обеспечивают улучшение всхожести семян зерновых и увеличение жизненной силы проростков, защиту культурных растений от таких неблагоприятных погодных факторов, как недостаток влаги и переохлаждение. 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии и агрохимии, в частности к новым биологически активным соединениям N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматам формулы (I)
где R обозначает линейную или разветвленную С3-С5-алкильную группу, такую как пропил, изопропил, бутил, изобутил, бут-2-ил, пентил, изопентил, пент-2-ил, обладающим рострегуляторной активностью.
Изобретение может найти применение в сельском хозяйстве в качестве стимуляторов роста растений, а также регуляторов роста антистрессового действия, повышающих устойчивость растений к неблагоприятным факторам окружающей среды, таким как недостаток влаги, пониженные температуры.
Экстремальные условия окружающей среды повышают вероятность возникновения абиотических стрессов у растений, снижающих урожайность сельскохозяйственных культур. Поэтому поиск и разработка способов получения новых регуляторов роста растений, повышающих устойчивость растений к неблагоприятным условиям произрастания, является исключительно актуальным, особенно в России, где к зонам рискованного земледелия относится значительная часть посевных площадей.
Рынок регуляторов роста растений представлен широким спектром препаратов, содержащих вещества, относящиеся к различным классам химических соединений, включающим вещества растительного происхождения, препаратам на основе жирных кислот и мочевины, неорганическим соединениям, продуктам органического синтеза. Одним из известных регуляторов роста растений является N-(изопропоксикарбонил)-O-(4-хлорфенилкарбамоил)этаноламин, известный под тривиальным названием картолин-2. Данный регулятор роста растений был разработан в 80-х годах XX века во ВНИИХСЗР (А.с. 710545; патент №1707015). Картолин-2 является отдаленным структурным аналогом цитокинина и обладает антистрессовым действием, например, в условиях засухи или при низких температурах [Шаповалов А.А. и др., Агрохимия, 2003, 11, 33-47].
Способ получения Картолина-2 заключается во взаимодействии N-(изопропоксикарбонил)этаноламина с избытком газообразного фосгена с последующим образованием хлорформиата с двукратным избытком 4-хлоранилина (патент №1707015). Существенным недостатком способа получения является использование фосгена, а так же полученных на его основе хлоркарбонатов и изоцианатов, которое жестко регламентируется положениями Договора о химическом разоружении и контролируется Организацией по запрещению химического оружия (ОЗХО). Известно также использование других фосгенирующих агентов для получения картолина-2 [Шешенев А.Е., Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)-O-(4-хлорфенилкарбомоил)этаноламина, патент РФ №2711231 С1, 2020].
Известен препарат оксикарбам (N-изопропоксикарбонил)этаноламин, который проявляет активность в качестве регулятора роста растений [А.с. 1769405. Б.И. 2000. №12]. Оксикарбам представляет собой структурный аналог цитокининов и обладает антистрессовым действием [Баскаков Ю.А. Агрохимия, 1988, №4, с. 103-105; Шаповалов А.А. и др., Агрохимия, 2003, 11, 33-47].
Оксикарбам весьма эффективен при применении на зерновых культурах. Для яровой пшеницы рекомендуется его совместное применение с хлорхолинхлоридом (ССС). Несомненным преимуществом оксикарбама перед картолином-2 является его хорошая растворимость в воде, что упрощает проблемы с разработкой и производством его препаративной формы, а также простота его получения и доступность полупродуктов.
Известно несколько способов получения оксикарбама, среди них способы, в которых используются токсичные соединения, например изопропилхлорформиат, который по токсичности сопоставим с фосгеном [А.с. №1769512; US 20120172426 А]. Известен способ получения оксикарбама, исключающий применение токсичного изопропилхлорформиата, который включает взаимодействия диизопропилкарбоната, полученного из изопропанола и трифосгена в присутствии пиридина, с моноэтаноламином в присутствии каталитических количеств алкоголятов щелочных металлов [Патент РФ №2651792].
Известен также способ получения оксикарбама с использованием вместо фосгена бис-(трихлорметил)карбоната (так называемого трифосгена) на стадии получения изопропилхлоркарбоната [Патент РФ №2710939]. В основе этого способа лежит разложение трифосгена в присутствии третичного амина, протекающее с образованием фосгена, который в реакционной массе взаимодействует с изопропанолом. От реакционной массы фильтрованием отделяют осадок гидрохлорида третичного амина и, не выделяя из нее образующийся токсичный изопропилхлоркарбонат, прибавляют двойной избыток этаноламина. Недостатки известных способов получения оксикарбама, осложняют организацию многотоннажного производства, что в некоторой степени ограничивает масштабы применения оксикарбама.
Разработка новых способов получения известных препаратов и расширение ассортимента регуляторов роста за счет поиска новых активных соединений представляются весьма целесообразными и перспективными, в связи с необходимостью повышения урожайности сельскохозяйственных растений.
Задача настоящего изобретения - создание новых доступных и эффективных регуляторов роста растений, обеспечивающих устойчивость растений к неблагоприятным условиям среды, активность которых превышала бы активность известных препаратов.
Поставленная задача решается новыми соединениями N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматами формулы (I)
где R обозначает линейную или разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от 3 до 5, в частности R = изо-С3Н7, н-С3Н7, н-С4Н9, изо-C4H9, втор-С4Н9, н-С5Н11, изо-С5Н11, втор-С5Н11. Полученные N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматы формулы (I) обладают рострегуляторной активностью антистрессового действия.
Разработан простой и эффективный способ получения соединений формулы I, включающий получение диалкилового эфира щавелевой кислоты этерификацией щавелевой кислоты соответствующим спиртом и последующее взаимодействие полученного алкилоксалата с моноэтаноламином.
Заявленные N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматы формулы I, где R представляет собой С3-С5-алкильную группу, такую как пропил, изопропил, бутил, изобутил, бут-2-ил, пентил, изопентил, пент-2-ил, ранее не были известны, их химические, физические и биологические свойства в патентной и научно-технической литературе не описаны.
Известны соединения формулы I, в которых R обозначает метил (CAS no. 283605-51 -6) и этил (CAS no.7624-26-2) [Drefahl, Guenther; Chemische Berichte 1966, V99(8), P2716-17; Shklyaev, V.S.; Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii, Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya 1975, V18(12), P1842-5; Petyunin, P.A.; Zhurnal Obshchei Khimii 1963, V33(9), P2835-42; Vorob'ev M.M., Kovalenko L.V., Kalistratova A.V., Oshchepkov M.S., Filippova V.S., Khodak F.F., Kochetkov K.A. Doklady Akademii nauk, 2017, V473, Part 2, pp.84-87; Petyunin, P.A.; Zhurnal Obshchei Khimii 1962, V32, P1395-84], а также соединение, где R = трет-бутил (CAS no. 1863085-73-7), оно зарегистрировано только на основании данных коммерческого источника (Chemical Catalog Supplier: Ukrorgsyntez Ltd.).
Известно, что N-2-гидроксиэтил-О-метилоксамат и N-2-гидроксиэтил-О-этилоксамат формулы I могут использоваться в качестве сшивающих агентов для полимеров, содержащих аминогруппы [патент США №4379911, 1983].
Данных о биологической активности известных соединений формулы I, в которых R = СН3, С2Н5, С (СН3)3, в патентной и научно-технической литературе не имеется.
Разработанный в настоящем изобретении способ получения соединений формулы I, представлен на схеме 1 на примере получения N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксамата.
Единственным побочным продуктом реакции диизопропилоксалата с моноэтаноламином является N,N'-бис-(2-гидроксиэтил)оксамид формулы:
который образуется в результате бис-алкилирования. Соединение II может найти применение в качестве нуклеирующей добавки при получении полиэфиров, в частности, полилактидов, [Yu, Man-Man et al, Enhancing the Crystallization Performance of Poly(L-lactide) by Intramolecular Hybridizing with Tunable Self-assembly-type Oxalamide Segments. Chinese Journal of Polymer Science, V. 39, Issue 1, pp. 122-132; By Liu, Tao et al, Biodegradable alternating aliphatic polyester amide and preparation method thereof, Faming Zhuanli Shenqing, Патент КНР №111349233, 2020; Yu, Man-man et al, Method for spontaneous nucleation of polylactic acid, Faming Zhuanli Shenqing, Патент КНР №107216451, 2017].
Для повышения выхода целевых оксаматов и уменьшения количества побочного продукта, реакцию диалкилового эфира щавелевой кислоты с моноэтаноламином проводят в соответствующем алканоле, прибавляя при охлаждении моноэтаноламин к раствору диалкилоксалата, взятого в избытке от 2,0 до 4,0 моль на моль этаноламина.
Используемая для получения N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматов формулы I последовательность превращений может быть отнесена к «зеленой химии». Обе реакции протекают с высокими выходами до 80% в мягких условиях с образованием утилизируемого побочного продукта. Кроме того, этерификация щавелевой кислоты может проводиться при катализе доступными катионобменными смолами в Н+-форме. В этом случае легко отделяемый от реакционной массы декантацией катализатор может использоваться повторно, и отпадает необходимость в нейтрализации полученной на стадии этерификации реакционной массы.
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксамата (Ia).
(а) Получение диизопропилоксалата
Смесь 45,0 г (0,5 моля) сухой щавелевой кислоты, 45 г (57,3 мл, 0,75 моля) изопропилового спирта, 50 мл циклогексана и 2,0 г (2 мольн. % из расчета на щавелевую кислоту) моногидрата п-толуолсульфокислоты нагревают при температуре кипения в круглодонной колбе объемом 1 л с магнитной мешалкой и насадкой Дина-Старка. Через 2 ч скорость выделения воды снижается и в реакционную массу добавляют еще 30 г (38,2 мл, 0,5 моля) изопропилового спирта, после этого продолжают нагревание до полного прекращения выделения воды. После охлаждения реакционной массы при перемешивании добавляют 5%-ный раствор карбоната натрия до рН 8-10, отделяют водный слой и отгоняют на роторном испарителе из органического слоя циклогексан и остаток изопропилового спирта. Остаток перегоняют, получая 76,6 г (88,0% от теории) диизопропилового эфира щавелевой кислоты (т.кип. 120-123°С при 20 мм рт.ст. nD 25 1,4012).
По аналогичной схеме получают диэтилоксалат, выход 78%, т.кип. 71-72°С/20 мм рт.ст., nD 25 1,408; ди-н-пропилоксалат, выход 78%, т.кип. 120°С/7 мм рт.ст., nD 25 1,4025; ди-н-бутилоксалат, выход 65%, т.кип. 115-117°/12 мм рт.ст., nD 25 1,4220; диизобутилоксалат, выход 76%, т.кип. 112-114°С/12 мм рт.ст., nD 25 1,410; и ди-втор.-бутилоксалат, выход 74%, т.кип. 115-117°С/12 мм рт.ст., nD 25 1,410.
(6) Получение N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксамата (Ia)
К охлаждаемому смесью льда и соли раствору 34,8 г (0,2 моля) диизопропилового эфира щавелевой кислоты в 50 мл изопропанола при интенсивном перемешивании при температуре от -10 до -5°С по каплям прибавляют раствор 6,1 г (0,1 моля) моноэтаноламина в 20 мл изопропанола. После окончания прибавления снимают охлаждение и 2 ч выдерживают реакционную массу при комнатной температуре. Затем реакционную массу дополнительно охлаждают до -10°С и выдерживают несколько часов, Выпавший осадок побочного продукта II отделяют фильтрованием (выход 1,9 г, 11% от теории, т.пл. 162-164°С). Полученный фильтрат упаривают, получая 15,1 г (86% от теории) N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксамата Ia (Ткип=60-62°С при 15-20 мм рт.ст.) с чистотой не менее 95% (по данным ЯМР).
Спектр 1Н ЯМР (400 МГц), CDCl3, δ м.д., J Гц: 1.27 (д, 6Н, СН 3 , J3=7.1); 3.20-3.24 (м, 2Н, NH-CH 2 ): 3.47 (т, 2Н, CH 2 -OH, J3=5.6); 4.20-4.26 (м, 1Н, СН).
13С ЯМР (100 МГц), (CDCl3, δ, м.д.): 21.54 (СН3); 42.47 (NH-CH2); 61.25 (СН2-ОН); 71,65 (СН(СН3)2); 157.62 (О-С(О)); 159.98 (C(O)-NH).
Пример 2. Получение N-2-гидроксиэтил-О-н-пропилоксамата (Ib).
Оксамат Iб получают по методике, описанной в примере 1, с выходом 60%.
1Н ЯМР (400 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 0.91 (т, 3Н, CH 3 , J3=7.4); 1.66 (секстет, 2Н, СН3 СН 2 , J3=7.2); 3.20 (т, 2Н, NH-CH 2 , J3=4.3); 3.44 (т, 2Н, CH 2 -OH, J3=6.1), 3.57 (уш с, 1Н, СН2-ОН); 4.13 (т, 2Н, СН2 СН 2 О, J3=6.7).
13С ЯМР (100 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 10.20 (СН3); 21.36 (СН3 СН2); 41.77 (NH-CH2); 59.06 (СН2-ОН); 67.36 (СН2-С2Н5); 157.25 (О-С(О)); 160.91 (C(O)-NH).
Пример 3. Получение N-2-гидроксиэтил-О-н-бутилоксамата (Iв).
Оксамат Iв получают по методике, описанной в примере 1, с выходом 80%.
1Н ЯМР (400 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 0.90 (т, 3Н, СН 3 , J3=7.5); 1.35 (секстет, 2Н, CH3 CH 2 , J3=7.5); 1.63 (т, 2Н, С2Н5 СН 2 , J3=7.6); 3.18 (уш с, 2Н, NH-CH 2 ); 3.44 (т, 2Н, CH 2 OH, J3=6.0); 4.18 (т, 2Н, C3H7 CH 2 O, J3=6.8).
13С ЯМР (100 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 13.57 (СН3); 18.58 (CH3 CH 2 ); 29.96 (СН3СН2 СН 2 ): 41.75 (CH2NH); 52.87 (СН2ОН); 59.04 (С3Н7 СН 2 О); 157.04 (О-С(О)); 161.27 (C(O)-NH).
Пример 4. Получение N-2-гидроксиэтил-О-изобутилоксамата (Iг).
Оксамат Iг получают по методике, описанной в примере 1, с выходом 78%. Ткип=50-52°С при 15-20 мм рт.ст.
1Н ЯМР (400 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 0.92 (д, 6Н, СН 3 , J3=6.0); 1.93-1.98 (м, 1Н, СН3 СН); 3.22 (уш с, 2Н, NH-CH 2 ); 3.45 (т, 2Н, CH 2 OH, J3=5.8); 4.79 (т, 2Н, СНСН 2 О, J3=5.3).
13С ЯМР (100 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 19.20 (СН3); 27.58 (СН3 СН); 42.16 (CH2NH); 59.47 (СН2ОН); 71.95 (CHCH 2 O); 157.58 (О-С(О)); 161.27 (C(O)-NH).
Пример 5. Получение N-2-гидроксиэтил-О-втор-бутилоксамата (Iд).
Оксамат Iд получают по методике, описанной в примере 1, с выходом 95%. Ткип=110-115°С при 15-20 мм рт.ст.
1Н ЯМР (400 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 0.87 (т, 3Н, СН2СН 3 , J3=7.4); 1.24 (д, 3Н, СНСН 3 , J3=6.1); 1.55-1.65 (м, 2Н, CH3CH 2 ); 3.21 (уш с, 2Н, NH-CH 2 ); 4.84-4.88 (м, 2Н, СНО).
13С ЯМР (100 МГц), (DMSO-d6, δ м.д., J, Гц): 9.93 (СН2 СН3); 19.44 (СНСН3); 28.45 (СН3 СН 2 ); 42.14 (CH2NH); 59.36 (СН2ОН); 74.85 (СНО); 157.82 (О-С(О)); 160.89 (C(O)-NH).
Биологические испытания соединения (I) проводили на семенах пшеницы для прорастания 2019 года (декларация NRUD-RU.AB97.B.0093/19), результаты представлены в таблицах 1 и 2. В качестве аналогов по действию использованы оксикарбам и хлорхолинхлорид (ССС).
Установлено, что активные вещества размягчают оболочку семян пшеницы, проникают в зерно и активизируют метаболические процессы, что благотворно сказывается на их прорастании. В результате практического применения N-гидроксиэтил-О-изопропилоксамата (Ia-д) интенсифицируется прорастание и улучшаются показатели жизнеспособности растений, стимулируется рост побегов, корней пшеницы и сухого вещества, повышается устойчивость к водному стрессу. В опыте на преодоление стресса, вызванного недостатком влаги, прекращают полив растений пшеницы в возрасте двух недель, обработанных известными регуляторами роста, такими как оксикарбам и хлорхолинхлорид (ССС), а также заявленными N-2-гидроксизтил-О-изопропилоксаматами (Ia-Iд). После возобновления полива полное восстановление увядших растений наблюдается только у тех, которые были обработаны заявленными N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксаматами и хлорхолинхлоридом (ССС) (Таблица 1).
Установлено также существенное влияние заявленных N-2-гидроксиэтил-О-изопропилоксаматов (Ia-Iд) на прорастание семян В таблице 2 приводятся данные для сравнения рострегуляторной активности соединений Ia-д с активностью известных регуляторов роста растений оксикарбама и хлорхолинхлорида (ССС).
Полученные результаты изучения рострегуляторной активности заявленных N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматов формулы I показывают, что по многим показателям активность этих соединений превосходит активность таких известных регуляторов роста растений, как оксикарбам и хлорхолинхлорид (ССС).
Таким образом, результаты биологических испытаний ранее неизвестных соединений формулы I (Ia-д) свидетельствуют о том, что эти соединения характеризуются выраженной антистрессовой и рострегуляторной активностью.
Заявленные N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксаматы формулы I могут найти применение (в виде соответствующих препаративных форм) в качестве средств для улучшения всхожести семян зерновых и увеличения жизненной силы проростков, а также для защиты культурных растений от таких неблагоприятных погодных факторов, как недостаток влаги и переохлаждение.
Технический результат настоящего изобретения состоит в получении новых соединений, обладающих рострегуляторной активностью, превышающей активность известных препаратов, и расширении ассортимента регуляторов роста растений, повышающих устойчивость растений к неблагоприятным факторам окружающей среды.
Claims (3)
1. N-2-гидроксиэтил-О-алкилоксамат формулы
где R обозначает пропильную, изопропильную, бутильную, изобутильную, бут-2-ильную, пентильную, изопентильную, пент-2-ильную группу, обладающий рострегуляторной активностью.
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2021136956A RU2021136956A (ru) | 2023-06-14 |
RU2804141C2 true RU2804141C2 (ru) | 2023-09-26 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3112164A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Benzisothiazolyloxamate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende therapeutische mittel |
US4379911A (en) * | 1978-07-21 | 1983-04-12 | American Cyanamid Company | Cross-linking agents for cationic polymers |
SU1655410A1 (ru) * | 1980-05-29 | 1991-06-15 | Ленинградский Ветеринарный Институт | Способ лечени пчел от варроатоза |
RU2710939C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | АО "Щелково Агрохим" | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4379911A (en) * | 1978-07-21 | 1983-04-12 | American Cyanamid Company | Cross-linking agents for cationic polymers |
SU1655410A1 (ru) * | 1980-05-29 | 1991-06-15 | Ленинградский Ветеринарный Институт | Способ лечени пчел от варроатоза |
DE3112164A1 (de) * | 1981-03-27 | 1982-10-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Benzisothiazolyloxamate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende therapeutische mittel |
RU2710939C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | АО "Щелково Агрохим" | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106068252B (zh) | 含硝化抑制剂的肥料混合物 | |
US2627524A (en) | Hydroxy carbamates and process of producing same | |
US2672459A (en) | Thiophosphonic acid derivatives and method of preparing the same | |
RU2804141C2 (ru) | N-2-гидроксиэтил-о-алкилоксаматы, обладающие рострегуляторной активностью | |
US2882278A (en) | Organophosphorus derivatives of dihydrothiophene 1, 1-dioxide | |
US3223514A (en) | Process for the control of plant growth | |
US2656378A (en) | 2, 2-diphenyl-1, 3-propanediol monocarbamate | |
CA1085833A (en) | Carboxylic esters of phosphonoacetic acid | |
US3282987A (en) | alpha-ureidooxycarboxylic acids and their derivatives | |
CN104363756A (zh) | 含有二肽衍生物作为活性成分的农业植物-保护剂 | |
US3228972A (en) | Lower alkyl esters of n-(alkyl) maleamic acid | |
RU2404582C1 (ru) | N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
Jones et al. | 117. The preparation of some chloroalkylamino-compounds | |
RU2710939C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина | |
US2516145A (en) | Synthesis of n-carboanhydrides of alpha-amino acids | |
RU2359958C2 (ru) | Способ получения n-алкил-о-алкилкарбаматов | |
US7790926B2 (en) | Alpha, omega-difunctional aldaramides | |
IL28598A (en) | Carbamoyloxy-phenylurea | |
JPS5912086B2 (ja) | 殺菌剤 | |
RU2641109C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-3-(4Н-1,2,4-триазол-4-ил)мочевины | |
US3146262A (en) | Imino-alkyl-ureas | |
RU2651792C1 (ru) | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата | |
Vorob’ev et al. | β-oxalylamino-substituted O-ethyl N-arylcarbamates and N-ethyl-N′-arylureas encapsulated into micelles of vinylimidazole–vinylcaprolactam copolymer | |
US3573031A (en) | Method of controlling weeds | |
JP2021191741A (ja) | カルバミン酸塩の製造方法 |