RU2651792C1 - Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата - Google Patents
Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2651792C1 RU2651792C1 RU2016150930A RU2016150930A RU2651792C1 RU 2651792 C1 RU2651792 C1 RU 2651792C1 RU 2016150930 A RU2016150930 A RU 2016150930A RU 2016150930 A RU2016150930 A RU 2016150930A RU 2651792 C1 RU2651792 C1 RU 2651792C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium
- hydroxyethyl
- isopropylcarbamate
- monoethanolamine
- triphosgene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата (формула I), который находит применение в качестве регулятора роста растений, а также повышает их устойчивость к стрессовым факторам. Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие диизопропилкарбоната, полученного с помощью изопропилового спирта и трифосгена в присутствии пиридина, используемого в качестве акцептора хлороводорода, с моноэтаноламином при 60-100°С в присутствии сильных оснований, выбранных из метилата натрия, или изопропилата натрия, или трет-бутилата калия, или бутилата натрия. Предлагаемый способ является удобным, экологически безопасным и позволяет получать продукт с хорошим выходом и чистотой. 5 пр.
Description
Изобретение относится к химии ациклических соединений, а именно к 2-гидроксиэтилкарбаминовой кислоты изопропиловому эфиру (формула I):
Изобретение относится к методу получения соединения формулы I.
Известно несколько способов синтеза соединения формулы I. Один из них основан на взаимодействии моноэтаноламина с изопропилхлорформиатом в водно-щелочном растворе или с использованием в качестве растворителя этилацетата [WO 9107381 A1, US 2485855 A]. Гомологи соединения формулы I (N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамат) были синтезированы [патент США WO 2010019511 А2] по аналогичной методике из моноэтаноламина и соответствующего хлорформиата в хлористом метилене с использованием в качестве акцептора хлороводорода триэтиламина. В работе [US 20120172426 А1] авторы также в качестве исходных используют моноэтаноламин и хлорформиат, однако последний предварительно обрабатывают N-гидроксисукцинимидом в присутствии N,N-диизопропилэтиламина. Все вышеозначенные методы подразумевают использование хлорформиатов, которые получают обработкой спиртов избытком газообразного фосгена. Применение последнего обуславливает недостатки данных методик, поскольку синтез или транспортировка газообразных высокотоксичных соединений требует применения особых мер безопасности. Кроме того, использование в синтезе фосгена увеличивает затраты на охрану окружающей среды и охрану труда и влечет за собой повышенную степень автоматизации производства, связанную с трудностями в хранении сильно действующих ядовитых веществ, а также опасностями разгерметизации газопроводов, газгольдеров и баллонов.
Соединение формулы I является регулятором роста растений, повышает их устойчивость к стрессовым факторам, в первую очередь к засухе и низким температурам. Большой положительный эффект достигается при заблаговременном внесении препарата. Его действие хорошо изучено на зерновых культурах - ячмене, пшенице, ржи, а также фасоли и горохе. Препарат способен повышать устойчивость белок- и фотосинтезирующего аппаратов растительной клетки, репродуктивного аппарата растения. Наилучшие результаты достигаются в случаях средней интенсивности стрессового фактора, когда не происходит гибели растений, но существенно снижается урожай [WO 9107381 А1].
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения N-(2-гидроксиэтил)-O-изпропилкарбамата путем взаимодействия изопропилхлорформиата с моноэтаноламином в водном растворе гидроксида натрия [WO 9107381 А1].
Недостатками данного метода также являются требования к повышенной степени безопасности, что увеличивает затраты на охрану окружающей среды и охрану труда.
Задачей данного изобретения является разработка удобного, экологически безопасного (бесфосгенного) метода синтеза N-(2-гидроксиэтил)-O-изпропилкарбамата I при сохранении хорошего выхода и чистоты получаемого продукта.
Поставленная задача решается способом получения N-(2-гидроксиэтил)-O-изпропилкарбамата, заключающимся в том, что осуществляют взаимодействие диизопропилкарбоната, полученного с помощью изопропилового спирта и трифосгена в присутствии пиридина, используемого в качестве акцептора хлороводорода, с моноэтаноламином при 60-100°С в присутствии оснований, выбранных из метилата натрия, или изопропилата натрия, или трет-бутилата калия, или бутилата натрия.
Отличия данного способа от известного заключаются в получении на первой стадии малотоксичного диэтилкарбоната и в полном расходовании трифосгена в отличие от способа-прототипа, в котором промежуточным продуктом является высокотоксичный изопропилхлорформиат, а его получение требует большого избытка фосгена, что приводит к необходимости разделения хлорформиата и фосгена, и связано с дополнительными мерами по охране труда.
Новый метод синтеза N-(2-гидроксиэтил)-O-изпропилкарбамата заключается в проведении процесса в две стадии: на первой к смеси пиридина (6,5 мольн. част.) и изопропилового спирта (15 мольн. част.) при 0°С прикапывают раствор трифосгена (1 мольн. часть) в хлористом метилене (10 мольн. част.). После прикапывания данную смесь перемешивают в течение 2 ч. Полученный диизопропилкарбонат выделяют перегонкой.
На второй стадии к диизопропилкарбонату прикапывают моноэтаноламин (1:1) в присутствии каталитических количеств сильного основания с последующим нагреванием при температурах 60-100°С.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующим примерами синтеза целевого продукта.
Пример 1
В трехгорлую колбу, оборудованную термометром, обратным холодильником, магнитной мешалкой и капельной воронкой, помещают 80 мл изопропилового спирта и 36,5 мл пиридина. Реакционную массу охлаждают до 0°С и при перемешивании из капельной воронки добавляют к ней раствор 20,7 г трифосгена в 62,8 мл метиленхлорида. Прикапывание ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 2°С. После добавления раствора трифосгена реакционную массу перемешивают в течение 1-1,5 ч при комнатной температуре. Затем отфильтровывают выпавший осадок, фильтрат последовательно промывают 300 мл воды, 200 мл 5% водного раствора соляной кислоты и 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия. Полученный органический слой сушат над MgSO4, упаривают и перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию 134-137°С. Получают 24,6 г диизопропилкарбоната с выходом 80%.
Пример 2
Диизопропилкарбонат (24,6 г), полученный в Примере 1, и трет-бутилат калия (0,94 г) загружают в трехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, термометром, магнитной мешалкой и капельной воронкой. К реакционной массе при комнатной температуре медленно прикапывают 10,17 мл моноэтаноламина. После этого реакционную массу нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 10 ч. Затем ее охлаждают, упаривают на РПИ и перегоняют под вакуумом, собирая фракцию с т. кип. 97-100°С при 2 мм рт.ст. Получают 18,84 г N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата с выходом 76%.
Пример 3
Диизопропилкарбонат (24,6 г), полученный в Примере 1, и изопропилат натрия (0,69 г) загружают в трехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой. К реакционной массе при комнатной температуре медленно прикапывают 10,17 мл (10,29 г) моноэтаноламина. После этого реакционную массу нагревают до 85°С и выдерживают при этой температуре в течение 10 ч. Затем ее охлаждают, упаривают на РПИ и перегоняют под вакуумом, собирая фракцию с т. кип. 97-100°С при 2 мм рт.ст. Получают 15,12 г N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата с выходом 61%.
Пример 4
Диизопропилкарбонат (24,6 г), полученный в Примере 1, и метилат натрия (2,0 г) загружают в трехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, термометром, магнитной мешалкой и капельной воронкой. К реакционной массе при комнатной температуре медленно прикапывают 20,34 мл моноэтаноламина. После этого реакционную массу нагревают до 60°С и выдерживают при этой температуре в течение 14 ч. Затем ее охлаждают, упаривают на РПИ и перегоняют под вакуумом, собирая фракцию с т. кип. 97-100°С при 2 мм рт.ст. Получают 7,03 г N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата с выходом 30%.
Пример 5
Диизопропилкарбонат (24,6 г), полученный в Примере 1, и бутилат натрия (0,3 г) загружают в трехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой. К реакционной массе при комнатной температуре медленно прикапывают 10,17 мл моноэтаноламина. После этого реакционную массу нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч. Затем ее охлаждают, упаривают на РПИ и перегоняют под вакуумом, собирая фракцию с т. кип. 97-100°С при 2 мм рт.ст. Получают 11,65 г N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата с выходом 47%.
Claims (3)
- Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-O-изопропилкарбамата (формула I)
- заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие диизопропилкарбоната, полученного с помощью изопропилового спирта и трифосгена в присутствии пиридина, используемого в качестве акцептора хлороводорода, с моноэтаноламином при 60-100°С в присутствии сильных оснований, выбранных из метилата натрия, или изопропилата натрия, или трет-бутилата калия, или бутилата натрия.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016150930A RU2651792C1 (ru) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016150930A RU2651792C1 (ru) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2651792C1 true RU2651792C1 (ru) | 2018-04-24 |
Family
ID=62045422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016150930A RU2651792C1 (ru) | 2016-12-23 | 2016-12-23 | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2651792C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2710939C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | АО "Щелково Агрохим" | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007381A1 (en) * | 1989-11-14 | 1991-05-30 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Khimicheskikh Sredstv Zaschity Rasteny | Carbamoyl derivatives of alkanolamines and antistress-type means for plant growth regulation based thereon |
RU2359958C2 (ru) * | 2007-07-03 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения n-алкил-о-алкилкарбаматов |
-
2016
- 2016-12-23 RU RU2016150930A patent/RU2651792C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991007381A1 (en) * | 1989-11-14 | 1991-05-30 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Khimicheskikh Sredstv Zaschity Rasteny | Carbamoyl derivatives of alkanolamines and antistress-type means for plant growth regulation based thereon |
RU2359958C2 (ru) * | 2007-07-03 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Способ получения n-алкил-о-алкилкарбаматов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
L. COTARCA ET AL., Bis(trichloromethyl) Carbonate in Organic Synthesis, SYNTHESIS, 1996, pp.553-576. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2710939C1 (ru) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | АО "Щелково Агрохим" | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA3111132C (en) | Method for preparing 2-amino-n-(2,2,2-trifluoroethyl)acetamide | |
US9840466B2 (en) | Process of making adamantanamides | |
CN109369432B (zh) | (s)-4-氯-2-氨基丁酸酯的制备方法 | |
RU2651792C1 (ru) | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата | |
KR101371045B1 (ko) | 글루탐산 유도체와 하이드록시 아닐린 또는 하이드록시기가 보호된 하이드록시 아닐린을 이용한 라말린 및 라말린 전구체의 합성방법 | |
US2656378A (en) | 2, 2-diphenyl-1, 3-propanediol monocarbamate | |
US9045392B2 (en) | Preparation of 4-amino-2,4-dioxobutanoic acid | |
CN112920086A (zh) | 一种l-酪氨酸衍生物的制备方法 | |
RU2710939C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина | |
RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
CN103420944A (zh) | 一种合成顺式氢化诺卜基甲酰胺类化合物的方法 | |
RU2359958C2 (ru) | Способ получения n-алкил-о-алкилкарбаматов | |
RU2626008C2 (ru) | Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов | |
JP5709101B2 (ja) | ヒドロキシプロリン誘導体の製造法 | |
US9290442B2 (en) | Preparation of 4-amino-2,4-dioxobutanoic acid | |
WO2015189115A1 (en) | Preparation of piperidine-4-carbothioamide | |
CN107848984B (zh) | 用于制备麦角硫因化合物的Nα,Nα,Nα-三烷基组氨酸衍生物 | |
Tseng et al. | Improved practical synthesis of the sex pheromone of female sweet potato weevil, Cylas formicarius | |
Gaidukevich et al. | Synthesis of L-leucyl-L-isoleucine and L-isoleucyl-L-leucine. | |
Huang et al. | A concise synthesis of (R)-and (S)-α-alkyl isoserines from d-and l-malic acids | |
RU2808988C1 (ru) | Применение 2-(4-бромфенил)-3-(2-фенилэтенил)-2-азаспиро[3.5]нонан-1-она в качестве средства, обладающего анальгетической активностью | |
RU2655386C1 (ru) | Способ получения алкилизоцианатов | |
CN110483360B (zh) | 一种阿法前列醇的合成方法 | |
US10570087B2 (en) | Pseudo-ceramide compound and preparation method therefor | |
RU2574292C1 (ru) | Способ получения 3-[1-(1-адамантил)этил]-1,5,3-дитиазепана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201224 |