RU2626008C2 - Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов - Google Patents

Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов Download PDF

Info

Publication number
RU2626008C2
RU2626008C2 RU2015155876A RU2015155876A RU2626008C2 RU 2626008 C2 RU2626008 C2 RU 2626008C2 RU 2015155876 A RU2015155876 A RU 2015155876A RU 2015155876 A RU2015155876 A RU 2015155876A RU 2626008 C2 RU2626008 C2 RU 2626008C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nch
cch
amines
alkyl
general formula
Prior art date
Application number
RU2015155876A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015155876A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Гузель Ражаповна Хабибуллина
Фируза Тимирьяновна Зайнуллина
Лилия Рафиковна Якупова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2015155876A priority Critical patent/RU2626008C2/ru
Publication of RU2015155876A publication Critical patent/RU2015155876A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2626008C2 publication Critical patent/RU2626008C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/20—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C07C211/23—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing carbon-to-carbon triple bonds

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому способу получения новых N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов формулы (1), которые могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза и биологически активных соединений. Способ заключается во взаимодействии N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламина общей формулы RN(CH2OEt)2 (где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu) с α,ω-диацетиленом общей формулы НС≡С-СН2-(СН2)n-СН2-С≡СН (где n=1-4) в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин:α,ω-диацетилен:CuCl=1:2:(0.03-0.07) в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в среде толуола в течение 5-7 ч. 1 табл., 1 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).
Figure 00000001
Соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза [Haraburda Е.,
Figure 00000002
А., Roglans A., Pla-Quintana A. Org. Lett, 2015, 17, 2882; Tang J., Shinokubo H., Oshima K. Organometallics, 1998, 17, 290; Shibata Т., Uchiyama Т., Endo K. Org. Lett, 2009, 11, 3906] и биологически активных соединений [Dembitsky V.M., Levitsky D.O. Nat. Prod. Commun. 2006, 1, 405; Chen J.J., Swope D.M., Dashtipour K., Clin. Ther., 2007, 29, 1825].
Известен способ (Uhlig, N.; Li, C.-J. Site-specific modification of amino acids and peptides by aldehyde-alkyne-amine coupling under ambient aqueous conditions. Organic Letters. 2012, 14, 3000) получения 2-[бис(3-фенил-2-пропинил)амино]карбоновых кислот (2) трехкомпонентной реакцией фенилацетилена, формальдегида и гидрохлоридов эфиров аминокислот под действием 10% CuCl при температуре 35°С в атмосфере аргона:
Figure 00000003
Известным способом не могут быть получены N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1).
Известен способ [Azerbaev, I.N. Izvestiya Academy of Sciences Kazakh. SSR. 1975, 25, 58. (c) Azerbaev, I.N. Izvestiya Academy of Sciences Kazakh. SSR. 1978, 28, 70] получения [(4-гидрокси-4-метал-2-пентинил)(пропил)амино]-2-метил-3-пентин-2-ола (3а) или 5-[(4-гидрокси-4-метил-2-пентинил)(фенил)амино]-2-метил-3-пентин-2-ола (3b) реакцией аминометилирования ацетиленовых спиртов (2-метил-3-бутин-2-ол) с N,N-бис(этоксиметил)-N-пропил(фенил)аминами с выходами 52 и 79% соответственно по схеме:
Figure 00000004
Известным способом не могут быть получены N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулой (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламина общей формулы RN(CH2OEt)2, где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu с α,ω-диацетиленом общей формулы НС≡С-СН2-[СН2]n-СН2-С≡СН, где n=1-4, в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин:α,ω-диацетилен:CuCl=1:2:(0.03-0.07), предпочтительно 1:2: 0.05, в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в толуоле в качестве растворителя в течение 5-7 ч. Выход N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов (1) составляет 40-63%. Реакция проходит по схеме:
Figure 00000005
N-Алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины (1) образуются только лишь с участием бис(этоксиметил)-N,N-алкиламинов и α,ω-диацетиленов, взятых в мольном соотношении 1:2 (стехиометрические количества), под действием катализатора CuCl (5 мол. %). При другом соотношении исходных реагентов или в присутствии других Cu-содержащих катализаторов (CuCl2, CuBr, CuBr2) снижается выход целевого продукта (1). Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl больше 7 мол. % по отношению к бис(этоксиметил)-N,N-алкиламину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 80°С. При температуре выше 80°С (например, 100°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 80°С (например, 60°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в толуоле, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известных способах в качестве исходных реагентов применяются фенилацетилен или пропаргиловый спирт (2-метил-3-бутин-2-ол). Известный способ не позволяет получать N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1). В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются коммерчески доступные α,ω-диацетилены. Предлагаемый способ позволяет получать N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.189 г (1 ммоль) N,N-бис(этоксиметал)-N-бутиламина, 3 мл толуола и 0.22 г 1,7-октадиина (2 ммоль), добавляют CuCl (0.005 г, 5 мол. %), перемешивают при температуре 80°С в течение 6 ч, отфильтровывают через слой SiO2, промывают хлороформом 3×5 мл, упаривают, целевой продукт очищают методом колоночной хроматографии. Выход N-бутил-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амина (1е) составляет 0.17 г (55%).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1 (растворитель -толуол, температура 80°С).
Figure 00000006
Физико-химические характеристики соединений 1a-1j:*(*Спектры ЯМР 1Н и 13С регистрировали на спектрометре Bruker Avance-400 с рабочими частотами 400.13 и 100.62 МГц, растворитель - CDCl3 (δС 77.10 м.д.). ИК-спектры снимали на спектрометре Bruker Vertex 70 v в суспензии в вазелиновом масле. Анализ методом ГХ-МС проводили на хроматографе Shimadzu GC 2010 с масс-спектрометрическим детектором GCMS-QP2010 Ultra (Shimadzu, Япония). Использовали капиллярную колонку Supelco 5ms (60 м × 0.25 мм × 0.25 мкм). В качестве газа-носителя использовали гелий. Температура инжектора - 260°С, интерфейса - 260°С, ионного источника - 200°С. Элементный состав С, Н и N определяли на приборе Karlo Erba-1106.)
N,N-Ди(2,7-октадиинил)-N-пропиламин (1а)
Figure 00000007
Желтое прозрачное масло, Rf 0.45 (гексан: EtOAc, 1:2). Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.95 (т, J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.28 (с, 2Н, CH 2CH3); 1.76 (пент, 4Н, СН2СН 2СН2); 1.99 (с, 2Н, ССН); 2.32-2.38 (м, 8Н, CCH 2CH2CH 2C); 2.42 (т, J=6.8 Гц, 2Н, NCH 2CH2); 3.48 (с, 4Н, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 11.8 (СН3); 17.6 (СН2ССН); 17.8 (СССН2СН2); 27.2 (СН2СН3); 27.6 (СН2 СН2СН2); 42.5 (NCH2CC); 54.8 (NCH2CH2); 68.9 (ССН); 69.1 (NCH2 CC); 83.2 (NCH2CC); 83.5 (ССН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 266 [М-Н]+. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 266 [М-Н]+ (9), 238 [М-СН2СН3]+ (18), 132 [CHNCH2CC(CH2)3CCH]+ (32); 91 [NH(CH2C≡C)2]+ (63); 77 [CH3(CH2)2NCH2]+ (100). ИК-спектр (см-1): 3307, 2930, 2237, 1215, 1070, 753, 665; Найдено, %: С 85.29; Н 9.50; N 5.16. C19H25N. Вычислено, %: С 85.34; Н 9.42; N 5.24.
N,N-Ди(2,8-нонадиинил)-N-пропиламин (1b)
Figure 00000008
Желтое прозрачное масло, Rf 0.63 (CCl4: EtOAc, 2:1). Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.94 (3Н, т, J=7.5 Гц, СН3); 1.51 (2Н, гекс, J=7.5 Гц, CH 2CH3), 1.64-1.70 (8Н, м, СН2(CH 2)2СН2); 1.97 (2Н, т, J=2.5 Гц, С≡CH); 2.22-2.26 (8Н, м, CH 2(СН2)2CH 2); 2.47 (2Н, т, J=7.5 Гц, NCH 2CH2); 3.39 (4Н, с, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 11.9 (СН3); 18.0 (СН2С≡СН); 18.3 (СН2С≡ССН2); 20.7 (СН2СН3); 27.5 (СН2(СН2)3ССН); 27.8 (СН2 СН2СН2ССН); 42.5 (NCH2CC); 54.9 (NCH2CH2); 68.4 (С≡СН); 75.4 (NCH2 C≡C); 84.2 (NCH2C≡С); 84.4 (С≡СН). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 294 [М-Н]+ (9), 266 [М-СН2СН3]+ (83), 91 [NH(CH2C≡C)2]+ (100). Найдено, %: С 85.31; Н 9.85; N 4.78. C21H29N. Вычислено, %: С 85.37; Н 9.89; N 4.74.
N,N-Ди(2,9-декадиинил)-N-пропиламин (1c)
Figure 00000009
Коричневое масло, Rf 0.65 (гексан-EtOAc, 1: 2). ИК-спектр, 636 (-С≡C-Н), 1114 (-C-N-), 1458 (-СН3), 2117 (-C≡С-), 2247 (-C≡C-), 2861 (СН3), 2937 (СН2) см-1; Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.92 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН3); 1.49-1.57 (14Н, м, CH 2CH3, CH 2(CH2)3СН2); 1.95 (2Н, т, J=2.0 Гц, С≡CH); 2.19-2.21 (8Н, м, CH 2(СН2)3CH 2); 2.45 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH 2CH2); 3.38 (4Н, с, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 11.9 (СН3); 18.3 (CH2C≡СН); 18.7 (CH2C≡ССН2); 20.7 (СН2СН3); 27.9 ((СН2)2 СН2(СН2)2); 28.0 (CH2 CH2(СН2)3ССН); 28.4 ((СН2)3 СН2СН2ССН); 42.5 (NCH2CC); 54.9 (NCH2CH2); 68.3 (C≡CH); 75.2 (NCH2 C≡C); 84.4 (NCH2C≡С); 84.7 (С≡CH). 15N NMR (50.69 MHz, CDCl3) δ: 40.3 (1N, уш.с, -N(CH2)2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 322 [M-H]+ (10), 294 [М-СН2СН3]+ (100), 228 [М-(СН2)5ОСН]+ (17), 91 [NH(CH2OC)2]+ (98). Найдено, %: С 85.33; Н 10.33; N 4.37. C23H33N. Вычислено, %: С 85.39; Н 10.28; N 4.33.
N-Бутил-N,N-ди(2,7-октадиинил)амин (1d)
Figure 00000010
Коричневое масло, Rf 0.44 (CCl4-гексан- EtOAc, 1:1:1). ИК-спектр, 636 (-C≡С-Н), 1114, 1166 (-C-N-), 1455 (-СН3), 2118 (-C≡С-), 2260 (-C≡С-), 2863 (СН3), 2932 (СН2) см-1; Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.90 (3Н, т, J=7.2 Гц, СН3); 1.31-1.36 (2Н, м, CH 2CH3); 1.41-1.47 (2Н, м, CH 2CH2CH3); 1.71-1.76 (4Н, м, CCCH2CH 2CH2CCH); 1.96 (CCH); 2.29-2.35 (8Н, м, CCCH 2CH2CH 2CCH); 2.47 (2Н, т, J=7.2 Гц, NCH 2CH2); 3.36 (4Н, с, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 13.9 (СН3); 17.5 (СН2ССН); 17.8 (СН2СССН2СН2); 20.6 (СН2СН3); 27.7 (СССН2 СН2СН2ССН); 29.6 (СН2СН2СН3); 42.5 (NCH2CC); 52.7 (NCH2CH2); 68.7 (ССН); 75.8 (NCH2 CC); 83.6 (ССН); 83.7 (NCH2CC). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 280 [М-Н]+ (8), 252 [М-СН2СН3]+ (8), 238 [М-(СН2)2СН3]+ (16); 132 [CHNCH2C≡C(CH2)3CCH]+ (44), 91 [NH(CH2C≡C)2]+ (81), 77 [CCHNCH2C≡C]+ (100). Найдено, %: С 85.39; Н 9.62; N 5.03. C20H27N. Вычислено, %: С 85.35; Н 9.67; N 4.98.
N-Бутил-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амин (1e)
Figure 00000011
Желтое масло, Rf 0.50 (гексан- EtOAc, 2:1). ИК-спектр: 629 (-C≡С-Н), 1111, 1194 (-С-N-), 1375 (-СН3), 1467 (СН2), 1974 (-C≡С-), 2863 (СН3), 2931 (СН2) см-1; Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.91 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН3); 1.32 (2Н, гекс, J=6.0 Гц, СН 2СН3); 1.41-1.46 (2Н, м, NCH2CH 2); 1.60-1.63 (8Н, м, СССН2(СН 2)2СН2ССН); 1.94 (2Н, т, J=7.5 Гц, C≡CH); 2.18-2.22 (8Н, м, СССН 2(СН2)2СН 2ССН); 2.46 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH 2CH2); 3.35 (с, 4Н, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 14.0 (СН3); 17.9 (СН2 СН2ССН); 18.3 (N(CH2CCCH2CH2)2); 20.6 (СН2СН3); 27.5 (N(CH2CCCH2 CH2)2); 27.8 (СН2СН2ССН); 29.6 (NCH2 CH2); 42.5 (NCH2CC); 52.6 (NCH2CH2); 68.5 (С≡СН); 75.4 (NCH2 C≡C); 84.1 (С≡СН); 84.3 (NCH2C≡С). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 308 [М-Н]+ (8), 266 [М-(СН2)2СН3]+ (59), 91 [NH(CH2C≡C)2]+ (100). Найдено, %: С 85.43; Н 10.16; N 4.49. C22H31N. Вычислено, %: С 85.38; Н 10.10; N4.53.
N-Бутил-N,N-ди(2,9-декадиинил)амин (1f)
Figure 00000012
Желтое масло, Rf 0.57 (гексан-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 634 (C-S), 1142 (-C-N-), 1460 (-СН3), 2117 (-С≡С-), 2860 (СН3), 2937 (СН2), 3296 (≡С-Н) см-1. Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.78-81 (3Н, м, СН3); 1.20-1.23 (2Н, м, СН2СН3); 1.30-1.45 (14Н, м, NCH2CH 2, СН2(СН 2)3СН2); 1.84-1.86. (2Н, м, С≡СН); 2.07-2.09 (8Н, м, СН 2(СН2)3СН 2); 2.36 (2Н, м, NCH 2CH2); 3.20-3.26 (4Н, м, NCH 2CC). Спектр ЯМР, 13С (400, δ, м.д.): 13.9 (СН3); 18.2 (CH2C≡СН); 18.5 (NCH2C≡CCH2); 20.5 (СН2СН3); 27.8 ((СН2)2 СН2(СН2)2); 27.9 (СН2 СН2(СН2)3ССН); 28.3 ((СН2)3 СН2СН2ССН); 29.5 (NCH2 CH2); 42.4 (NCH2CC); 52.4 (NCH2CH2); 68.3 (С≡СН); 75.2 (NCH2 C≡C); 84.0 (С≡СН); 84.4 (NCH2C≡С). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Ioтн, %): 336 [М-Н]+ (11), 294 [М-(СН2)2СН3]+ (100), 242 [М-(СН2)5С≡СН]+ (17), 91 [NH(CH2C≡C)2]+ (98). Найдено, %: С 85.47; Н 10.39; N 4.19. C24H35N. Вычислено, %: С 85.40; Н 10.45; N 4.15.
N-Бутил-N,N-ди(2,10-ундекадиинил)амин (1g)
Figure 00000013
Желтое масло, Rf 0.60 (гексан-EtOAc, 2: 1).). ИК-спектр: 630 (C-S), 1076, 1113 (-С-N-), 1460 (-СН3), 2118 (-C≡С-), 2859 (СН3), 2933 (СН2) см-1. Спектр ЯМР 1Н (400, δ, м.д.): 0.72 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН3); 1.10-1.15 (2Н, м, СН 2СН3); 1.20-1.22 (10Н, м, СН 2СН2СН3, СН2СН 2(СН2)2СН 2СН2); 1.30-1.32 (8Н, м, СН2СН2(СН 2)2СН2СН2); 1.77 (2Н, с, C≡СН); 1.95-1.98 (8Н, м, СН 2(СН2)4СН 2); 2.24-2.27 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH 2CH2); 3.17 (4Н, с, NCH 2CC). Спектр ЯМР 13С (400, δ, м.д.): 13.8 (СН3); 18.1 (CH2C≡СН); 18.4 (NCH2C≡CCH2); 20.4 (СН2СН3); 28.0 ((СН2)3 СН2(СН2)2ССН); 28.1 ((СН2)2 СН2(СН2)3ССН); 28.2 (СН2 СН2(СН2)4ССН); 28.5 ((СН2)4 СН2СН2ССН); 29.4 (NCH2 CH2); 42.3 (NCH2CC); 52.2 (NCH2CH2); 68.3 (C≡СН); 75.1 (NCH2 C≡C); 83.9 (С≡СН); 84.3 (NCH2C≡С). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 404.409 [M+K]+. Найдено, %: С 85.48; Н 10.81; N 3.77. C26H39N. Вычислено, %: С 85.42; Н 10.75; N 3.83.
N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амин (1h)
Figure 00000014
Прозрачное масло, Rf 0.59 (CCl4-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 634 (C-S), 1127 (-C-N-), 1218 (-С≡С-Н), 1458 (-СН3), 2118 (-С≡С-), 2863 (СН3), 2930 (СН2) см-1. Спектр ЯМР 1Н (500, δ, м.д.): 1.17 (9Н, с, СН3); 1.59-1.63 (8Н, м, СН2(СН 2 ) 2СН2); 1.94 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.18-2.24 (8Н, м, СН2(СН 2)2СН2); 3.58 (NCH 2C≡C). Спектр ЯМР 13С (500, δ, м.д.): 17.9 (СН2)3 CH2C≡С-Н); 18.4 (NCH2C≡C-CH 2); 27.5 (СН3); 27.6 (NCH2C≡CCH2CH2); 27.7 (СН2СН2С≡С-Н); 36.7 (NCH2C≡C); 54.9 (NC(CH3)3); 68.4 (С≡С-Н); 77.9 (NCH2 C≡C); 83.5 (NCH2 C≡C); 84.2 (С≡СН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 310.364 [М+Н]+. Найдено, %: С 85.47;Н 10.12;N 4.56,C22H31N. Вычислено, %: С 85.38; Н 10.10;N 4.53.
N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,9-декадиинил)амин (1i)
Figure 00000015
Прозрачное масло, Rf 0.64 (CCl4-EtOAc, 2:1). ИК-спектр: 631 (C-S), 1107 (-C-N-), 1218 (-С≡C-Н), 1461 (-СН3), 2118 (-С≡С-), 2861 (СН3), 2937 (СН2) см-1. Спектр ЯМР 1Н (500, δ, м.д.): 1.18 (9Н, с, СН3); 1.52 (12Н, уш.с, CH 2(СН 2)3СН2); 1.95 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.20 (8Н, уш.с, СН 2(СН2)3СН2); 3.59 (NCH 2C≡C). Спектр ЯМР 13С (500, δ, м.д.): 18.3 ((СН2)4 СН2С≡С-Н); 18.8 (NCH2C≡C-CH 2); 27.5 (СН3); 28.0 (NCH2C≡CCH2CH2CH2 CH2CH2C≡С-Н); 28.3 (NCH2C≡С(СН2)2CH 2(СН2)2С≡С-Н); 36.7 (NCH2C≡C); 54.9 (NC(CH3)3); 68.3 (С≡С-Н); 77.7 (NCH2C≡C); 83.9 (NCH2C≡С); 84.5 (С=СН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 336.458 [М-Н]+. Найдено, %: С 85.32; Н 10.41; N 4.12. C24H35N. Вычислено, %: С 85.40; Н 10.45; N 4.15.
N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,10-ундекадиинил)амин (1j)
Figure 00000016
Прозрачное масло, Rf 0.48 (CCl4-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 630 (C-S), 1107 (-C-N-), 1218 (-C≡С-Н), 1462 (-СН3), 2118 (-С≡С-), 2859 (СН3), 2935 (СН2) см-1. Спектр ЯМР 1Н (500, δ, м.д.): 1.17 (9Н, с, СН3); 1.40-1.42 (8Н, уш.с, CH2CH 2(CH2)2CH 2CH2); 1.51-1.53 (8Н, уш.с, (СН2)2(СН 2)2(СН2)2); 1.93-1.94 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.16-2.20 (8Н, уш.с, СН 2(СН2)4СН 2); 3.58 (NCH2C≡C). Спектр ЯМР 13С (500, δ, м.д.): 18.3 ((СН2)5 СН2С≡С-Н); 18.8 (NCH2C≡C-СН2); 27.5 (СН3); 28.2 (NCH2 C≡CCH2 CH2); 28.3 (NCH2 C≡C(CH2)2CH 2(CH2)3C≡C-H); 28.4 (NCH2C≡C(CH2)3CH 2(CH2)2C≡C-H); 28.6 (NCH2C≡C(CH2)4 CH2CH2C≡C-H); 36.7 (NCH2C≡C); 54.9 (NC(CH3)3); 68.2 (C≡С-H); 77.6 (NCH2 C≡C); 84.0 (NCH2C≡С); 84.6 (С≡CH). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 404.408 [M+K]+. Найдено, %: С 85.35; H 10.84; N 3.91. C26H39N. Вычислено, %: С 85.42; Н 10.75; N 3.83.

Claims (3)

  1. Способ получения N-алкил-N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1)
  2. Figure 00000017
    ,
  3. характеризующейся тем, что N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин общей формулы RN(CH2OEt)2 (где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu) подвергают взаимодействию с α,ω-диацетиленом общей формулы НС=С-СН2-(СН2)n-СН2-С=СН (где n=1-4) в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин: α,ω-диацетилен: CuCl=1:2:(0.03-0.07) в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в среде толуола в течение 5-7 ч.
RU2015155876A 2015-12-24 2015-12-24 Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов RU2626008C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015155876A RU2626008C2 (ru) 2015-12-24 2015-12-24 Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015155876A RU2626008C2 (ru) 2015-12-24 2015-12-24 Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015155876A RU2015155876A (ru) 2017-06-30
RU2626008C2 true RU2626008C2 (ru) 2017-07-21

Family

ID=59309319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015155876A RU2626008C2 (ru) 2015-12-24 2015-12-24 Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2626008C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2734488C1 (ru) * 2019-07-19 2020-10-19 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-N,N-БИС[ω-(ПИПЕРИДИН-1-ИЛ)АЛКАДИИН-1-ИЛ]АМИНОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИХ ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU166018A1 (ru) * С. Г. Кузнецов , Н. М. Либман
SU556129A1 (ru) * 1975-03-06 1977-04-30 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Дезинфекции И Стерилизации Способ получени высших неразветвленных алкадиинов-1,3
RU2402516C2 (ru) * 2008-08-20 2010-10-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Российской Академии Наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОМЕТИЛ-α,ω-АЛКАДИИНОВ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU166018A1 (ru) * С. Г. Кузнецов , Н. М. Либман
SU556129A1 (ru) * 1975-03-06 1977-04-30 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Дезинфекции И Стерилизации Способ получени высших неразветвленных алкадиинов-1,3
RU2402516C2 (ru) * 2008-08-20 2010-10-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Российской Академии Наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОМЕТИЛ-α,ω-АЛКАДИИНОВ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Uhlig, N.; Li, C.-J. Site-specific modification of amino acids and peptides by aldehyde-alkyne-amine coupling under ambient aqueous conditions. Organic Letters. 2012, 14, 300-303. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2734488C1 (ru) * 2019-07-19 2020-10-19 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-N,N-БИС[ω-(ПИПЕРИДИН-1-ИЛ)АЛКАДИИН-1-ИЛ]АМИНОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИХ ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015155876A (ru) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2313618T3 (es) Compuestos de diarilfenoxialuminio.
JPWO2015129654A1 (ja) １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法
Petrov Reaction of polyfluorinated imines with trifluoromethyltrimethylsilane. Direct synthesis of N-(perfluoro-t-butyl) amines
RU2626008C2 (ru) Способ получения n-алкил-n,n-ди(алкадиинил)аминов
RU2600741C2 (ru) Способы получения 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]-дец-5-eha по реакции дизамещённого карбодиимида и дипропилентриамина
RU2675505C2 (ru) Способ получения n-алкил(фенил)-n,n-бис[4-алкокси(фенокси-, бензилокси-, проп-2-инилокси)-2-бутинил]аминов
KR20200117952A (ko) 입체 선택성이 우수한 이 작용성 유기 키랄 촉매 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 나이트로 화합물로부터의 비천연 감마-아미노산의 제조 방법
KR20030000217A (ko) 시클로헥사놀 유도체의 제조방법
JP2016222561A (ja) （ｚ）−３−メチル−２−シクロペンタデセノンの製造方法および（ｒ）−（−）−３−メチルシクロペンタデカノンの製造方法
RU2466990C2 (ru) Способ получения азиридино[2',3':1,2]фуллерена[60]
RU2556009C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ
Ryabukhin et al. Reactions of N-phenylamide and phenyl (thio) esters of 3-phenylpropiolic acid with benzene under superelectrophilic activation
RU2666726C1 (ru) СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2',5'-НЕЗАМЕЩЕННЫХ 1'-БЕНЗИЛПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](C60-Ih)[5,6]ФУЛЛЕРЕНОВ
CN106117257A (zh) 一种合成α‑硼基硅烷类化合物的方法
RU2496777C2 (ru) Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов
JP2021191734A (ja) 尿素誘導体の製造方法
RU2651792C1 (ru) Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата
JP2010180142A (ja) シクロヘキサンカルボニトリルの製造方法
RU2632674C2 (ru) Способ получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов
JP2016519139A (ja) デヒドロリナリルアセテートの製造方法（ｉｉ）
RU2714319C1 (ru) Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов
RU2549901C1 (ru) Способ получения n-адамантилированных амидов
RU2746753C1 (ru) Способ получения N-(изопропоксикарбонил)этилендиамина
RU2404157C1 (ru) Способ получения n-(1-адамантилалкил)циклоалкиламинов
JP2021191741A (ja) カルバミン酸塩の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171225