JPH02194000A - １，４，２―オキサザホスホリジン４―酢酸２―アルコキシ２―オキシド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機リン　アミンに関し、より詳細には、新
規なアミン塩である１、４．２−オキサ使用に関する。

種々の有機リン化合物を開示する多数の先行技術文献が
ある。例えば、米国特許第３１７２９０３号には、１．
３．２−オキサザホスホリジン及び１．３．２−オキナ
ザホスホリジン亜すン酸丁ステル化合物が、殺菌剤とし
て有効であることが開示されている。米国特許第４１９
０６５ｉ＠には、４−置換　１．３．２−オキサザホス
ホリジン誘導体が、殺虫剤として有効であることが開示
されている。

米ｌ特許第４３８７０６０号には、特定式の２−（チオ
）オキソ−１，３，２−オキサザホスボランを含む相乗
的な殺虫性組成物が開示されている。

植物に対する生物活性を有している有機リン化合物も、
知られている。例えば、７ランツの米国特許第３７９９
７５８号には、Ｎ−ホスボッメチルグリシン及びその塩
が、汎用除草剤として有用であり、大部分の陸生及び水
生植物にたいして植物毒性を有していることが開示され
ている。

プレンドル等の米国特許第４４８６３５９号には、Ｎ−
ホスホノメチルグリシンが、グリシンとバラホルムアル
デヒドと反応させ得られた中間体にジアルキルホスファ
イトを反応させて目的化合物のエステルを得て、これを
加水分解して製造することができることが開示されてい
る。

フランツの米国特許第４０６２６６９号には、Ｎ−有１
１Ｎ−ホスホノメチルグリシン−Ｎ−オキシド及びその
ｙＪ誘導体、除草剤組成物及び除草方法として有用であ
ること、及びこれらを含む組成物が、植物毒及び植物生
育調節剤として有用であることが開示されている。シコ
ルスキ等の米国特許第４６０１７４４号には、Ｎ、Ｎ’
　−メチレン−ビス−［Ｎ−［（ジアリールオキシホス
ヒニル）メチル１グリシン［が、除草剤として有用であ
ることが開示されている。

上記及びその他の公知文献が多数存在するが、本発明は
駈奇な選択的植物毒活性を有する１、４．２−オキサザ
ホス小リジン化合物を開示せんとするものである。即ち
、本化合物は、ある種の植物種に対しては殺草活性を有
しているが、他の種の植物に対しては、殺草活性を示さ
ず、植物生育調節作用即ち植物毒性を発揮することなし
に植物を萎化させたりの生育速度を遅延させつる活性を
有している。

式： で示される化合物が、以下本明細書に示す効果を達成す
る。

本発明の特に好ましい実施例は、上記に示づ１゜４．２
−オキサザホスホリジン４−酸１ｉ！２２−アルコキシ
２−オキシドの第三アミン塩である。このアミン塩は、 式： （ここで、Ｒ４は、炭素数１から４を有するアルキル基
である） （ここで、Ｒ、Ｒ、及びＲ３は、独立的に炭素数１から
４を有するアルキル基である）で表わされる。

本出願人は、いかなる特定の理論にしばられることを希
望するものではないが、上記の式で示される本発明の１
．４．２−オキサザホスホリジン４−酢酸２−アルコキ
シ２−オキシドは、植物体に入り、 式： （ここで、Ｒ４は、上記に定義したとおりである。） を有する陰イオンを形成すると考えられている。

この陰イオンは、本発明の新規な化合物が示す選択的殺
草活性及び植物生育ｖＡ節作用の源であると考えられて
いる。

本発明化合物は、公知の反応物質であるグリシン、ホル
ムアルデヒド、トリアルキルアミン及びジアルキルホス
ファイトｔＩｌら、ジメチルホスファイト、ジエチルホ
スファイト、メチルエチルホスファイト、ジイソブロビ
ルホスフ？イト、ジブチルホスファイト等、から製造す
ることができる。又混合エステル及び分岐誘導体も使用
できる。

他の反応物質は、炭素数１から４を有するアルキル基を
その中に含むトリアルキル　アミンである。トリアルキ
ル　アミンの例としては、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリイソプロピルアミン
、トリーｔ−ブチルアミン、及びジエチルメチルアミン
、ジブチルエチルアミン等の、混合物質等を含む。トリ
メチルアミン、トリエチルアミンは容易に利用できるた
め好ましい。

本発明の化合物を製造するためにホルムアルデヒド、及
びトリアルキルアミンを加熱して無水溶媒、例えばメタ
ノール、エタノール、ブＯパノール、イソブＯパノール
、ｔ−ビチノール、ブタノール等中の溶液とする。メタ
ノールが好ましい。

その後グリシンを加熱及びかきまぜながら添加し、ジア
ルキルホスファイトをその溶液に添加し加熱する。１．
４．２−オキサザホスホリジン４−酢酸２−アルコキシ
２−オキシドのトリアルキルアミン塩が得られた。

この酸は、無水アルコール中のアミン塩の溶液を弱酸性
陽イオン交換樹脂に通過させて、トリアルキルアミンを
取り除くことによって製造することができ、そして１，
４．２−オキサザホスホリジン４−酢酸２−アルコキシ
２−オキシドが得られる。

反応物質のモル比は、目的物質の収量に影響を及ばず。

一般的には、反応物質のモル比は、ホルムアルデヒドを
過度に使用することを除き、グリシンに基づき、モル比
的１：１であり、好ましくは、２：１又は３：１以上で
ある。

ジアルキルホスファイト添加の温度は、室温から約７５
℃にわたって変化させることができる。

約２５℃から約６０℃の間で満足な結果が得られた。

上記の反応生成物はオナモミ（ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ　）
、（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ　）　、イエローナツ
トエツジ（ｙｅｌｌｏｗ　ｎｕｔｓｅｄｇｅ　）　、及
びシバムギ（ｑｕａｃｋｇｒａｓｓ）に対して植物毒性
を及ぼす選択的発芽後除草剤として有用である。

この化合物は、また、ナガハグサ（ｒｅｓｃｕｅ）のよ
うな望ましくない雑草に有用である。

典型的には、本発明の生物的活性を有する化合物は、施
用前に希釈が必要な濃厚物として得られる。

通常の希釈手段は、助剤、不活性物質等からなる液体で
あれ又は固体であれ、当業者に公知である。

施用前に希釈が必要な濃厚物を含む組成物は、約５から
約９５重ａ部の少なくとも一つの本発明の化合物、約５
から約９５重罎部の液体又は固体状助剤（例えば、水和
剛的０．２５から約２５重慢部、分散剛的０．２５から
約２５重量部及び水、アセトン、テトラヒドロフラン等
の不活性液体増量剛的４．５から約９４．５１吊部）を
含む。本組成物は又この開示によって当業者が考える他
の物質を含む。

本発明に従って操作を行う時、有効ｍの本発明化合物又
は組成物を、施用するか、又は種々の従来方法によって
水性媒体中に混和される。この組成物はまた当業者に公
知の方法によって飛行機から粉剤として散布できる。

有効量の本発明化合物又は組成物の植物への施用は、本
発明の実施にとって必須且つ重大である。

使用すべき活性成分の正確な吊は、植物の種類、成育の
段階、雨量、のような他の要素と同様、また施用する特
定の化合物と同様、植物の必要な反応とは無関係ではな
い。当業者は、本川［Ｉ書の記述及び実施例からおおよ
その施用量を決定することができると考える。

本発明を下記の実施例によってより詳細に述べるが、し
かしこれに限定されるものではない。特に断らない限り
、すべてのパーセンテージは型針による。

実施例１ １４２−オキサザホスホリジン４−酢酸塩の製造 トリエチルアミン（５，０５ｇ、０．０５モル）と、バ
ラホルムアルデヒド（３，０９゜０．１０モル）を加熱
（５５℃）シテメタノール（５０ｄ）溶液とした。

グリシン（３，７５ｇ、０．０５モル）を添加し、この
混合物を１時間環流下加熱した。

この溶液を室温まで冷却し、そしてジメチルホスファイ
ト（５，５４？、０．０５モル）を添加した。

この溶液を４０分間環流下加熱した。この問”Ｐ　　Ｎ
ＭＲスペクトラムではジメチルホスファイトの消失を示
した。

反応混合物中のメタノールを３５℃でロータリーエバポ
レータにより、減圧して（２５ＭＨ（１゜３３．３５ｘ
１０２Ｎ／Ｔｒｔ）留去し、１５．４ｇの薄黄色の油を
得た。これは、’ＨＮＭＲ。

１３ＣＮＭＲ，及び”’Ｐ　　ＮＭＲスペクトラム分析
により目的物質であることを確認した。

実施例２ 薄黄色の油を得るため実施例１の手順を行った。

これをメタノール（５０ｍ）に溶かし、この溶液を３０
　ｃｔｓコラム長のロームアンドハス社製アンパライト
（登録商標）ＣＧ−５０酢酸陽イオン交換樹脂に通した
。

’ＨＮＭＲ，ＣＮＭＲ，及び３１Ｐ ＮＭＲスペクトラム分析により目的物質の存在を確認し
た。

実施例３ 発芽後殺草活性 実施例１の化合物の発芽後殺草活性を温室内試験により
確認した。底部に穴を有する容器に被覆土を入れ、容器
の上部から０．９５１から１．２７０までの深さに士を
つめた。

事前に数を確認した植物種の種又は多年生植物種の塊茎
をこの土に乗せ、土壌表層に押し込んだ。

この容器を温室内のベンチに乗せ、発芽及び成育に必要
なだけ水かけをした。

この植物が目的とする菓齢（２〜３週問）に達した後、
対照の容器を除いて、各８冴を噴霧室に移動し、ｗＡｎ
器により噴霧し／ｊ０噴霧溶液中に乳化剤を添加し、０
．４重量％の乳化剤を含む噴霧溶液を得た。

噴霧溶液は、十分量の実施例１の化合物を含み、２．８
９？ｍ（１ニーカー当たり２５１ｂｓ、　）及び５．６
ｇ／ＴＩｔ（１１−力−当たり５０１ｂｓ、　）の有効
成分の施用量を与える。これは一方、１８７ｄ／Ｔｄ（
２００ガロン／ニーカー）に等しい量の全体溶液量を与
えた。この容器をもとの温室に戻し、前のように水かけ
を行い、対照と比較した植物に対する障害を噴霧後１４
日後及び２７日後設察した。

２７日後、５．６ｇ／ｄの施用量での発芽後除草剤の活
性を観察した。

このデータを表１に示す。

表１ エゾノキツネアザミ （Ｃａｎａｄａ　ｔｈｉｓｔｌｅ） オナモミ （ｃｏｃｋｌｅｂｕｒ　） ベルベットレーフ （ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ　） ヒルガオ （ｍｏｒｎｉｎｇｇｌｏｒｙ） シロザ （ＣＯＩＩＩＩｌＯｎ　Ｉａｍｂｓ− ｑｕａｒｔｅｒｓ） ペンシルベニア スーマトウイード （ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ ｓ＋ｔａｒｔ　ｗｅｅｄ） イエローナツツエツジ （ｙｅｌｌｏｗ　ｎｕｔｓｅｄｇｅ　）シバムギ （ｑｕａｃｋｇ　ｒａｓｓ　） リシン　ジョンソングラス （ｒｈｉｚｏｎｅ　ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓｓ）ウマノ
チャヒキ （ｄｏｖｎｙ　ｂｒｏ＋ａｅ　） イヌビエ （ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ　） ※植物の反応 ０−２４％阻害 ２５−４９％阻害 ５０−７４％阻害 ７５−９９％阻害 １００％阻害 実施例４ １艶土ｌｌ星立皿 実施例１の化合物の植物生育調節作用の温室内試験を行
った。

約１０Ｃ）ｔ（１６平方インチ）の面積を有する容器中
に定着したナガハグサ（ｒｅｓｃｕｅ）（ｋｅｎｔｕｃ
ｋｙｂｌｕｅｇｒａｓｓ　　ｎｏ、３１　）を一定の高
さに刈り込んだ。これと同じ容器を噴霧室に異動し、実
施例３のように噴霧器により噴霧した。

０．５６ｇ／ｄ（１ニーカー当たり　５１ｂｓ、）の有
効成分の施用量を与える。これは一方、１８７ｔｅ／ゴ
（２００ガロン／ニーカー）に等しい量の全体溶液量を
与える。

この容器を温室に戻し、対照と共に毎日水かけを行った
。

２週間後、雑草の高さを測定しＬ　。

対照区では、２″ｉＭ問にわたって１９９．５８１１ｕ
Ｒに成育した。

実施例１の化合物で処理された区では、８０から９０ｊ
ｌＩｍに成育していた。これは、処理されたナガハグサ
は、対照と比較して４３％の成育率であった。

この雑草は、脱色その他の薬害の兆候を示さなかった。

実施ＩＮ５ ミン塩の製造 ０．０５モルのトリイソブＯビルアミンを実施例１のト
リエチルアミンの代わりに用いた点を除き実施例１の手
順を繰り返した。

スペクトラム　データによる分析では、１．４．２−オ
キサザホスホリジン−４−酢酸２−メトキシ２−オキシ
ドのトリイソプロピルアミン塩の存在をｔａした。

実施例６ 生物活性 実施例２の化合物と実施例５の化合物を実施例３および
実施例４での手順に従い温室内試験を行った。

満足すべき結果が得られた。

この発明を特定の実施例に従ってここに詳細に開示した
けれども、これは、例示の手段として示したのであって
、この代替的実施態様及び操作は、上記開示から当業者
にとって自明のことである。

例えば、本発明の１．４．２−オキサブホスホリジン−
４−酢酸　２−アルコキシ−２−オキシドのこのほかの
塩、例えば、１ｉＡ酸塩、塩化物、臭化物等、がその酸
の分解を起こさない限りトリアルキルアミンと置換する
ことができる。

従って、開示した発明の精神から逸脱しない限り変更を
なし得るものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾４は、炭素数１から４を有するアルキル
   基である）で表される化合物。
2. （２）前記Ｒ＾４が、メチルである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。
3. （３）前記Ｒ＾４が、エチルである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２、及びＲ＾３は、それぞれ独
   立して炭素数１から４を有するアルキル基である）で表
   されるトリアルキルアミン塩としての特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
5. （５）前記Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それ
   ぞれ独立してメチル、又はエチルである特許請求の範囲
   第４項記載の化合物。
6. （６）前記Ｒ＾１、Ｒ＾２、及びＲ＾３は、エチルであ
   り、かつＲ＾４が、メチルである特許請求の範囲第４項
   記載の化合物。