DE1958125C3 - Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-Phosphonsä.ure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-Phosphonsä.ureInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
H—C —N
H
H
NH2
dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid mit Formamid
im molaren Verhältnis von etwa 1 :1 bis 1 :4 bei Temperaturen von 15 bis 700C umsetzt und
danach das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter Zusatz von
phosphoriger Säure durchführt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-phosphonsäure
der im Anspruch angegebenen Formel. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Phosphortrichlorid
oder Phosphortribromid mit Formamid im molaren Verhältnis von etwa 1:1 bis 1 :4 bei Temperaturen von
15 bis 70°C umgesetzt und danach das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert wird.
Die Umsetzung von Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid mit Formamid kann in Gegenwart oder
Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln wie insbesondere Chlorkohlenwasserstoffen oder Äthern
durchgeführt werden. Zweckmäßigerweise wird bei Temperaturen von 15 bis 70° C, vorzugsweise 45 bis
65° C, gearbeitet Die molaren Mengenverhältnisse von Phosphortrichlorid bzw. Phosphortribromid zu Formamid
können in gewissen Grenzen schwanken. Jedoch ist es auf jeden Fall erforderlich, daß ein Verhältnis von
1 :1 nicht überschritten wird. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn das molare Verhältnis von
Phosphortrichlorid bzw. Phosphortribromid zu Formamid etwa 1 :3 beträgt.
Das Vermischen der Ausgangskomponenten kann in beliebiger Reihenfolge erfolgen. Im allgemeinen wird zu
dem Formamid langsam die Phosphorverbindung hinzugefügt und das Reaktionsgemisch noch eine
Zeitlang bei erhöhter Temperatur gehalten.
Eine besondere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, die Umsetzung der Phosphortrihalogenide
mit Formamid unter gleichzeitigem Zusatz von phosphoriger Säure durchzuführen. Ein Molverhältnis
von Phosphortrihalogenid zu phosphoriger Säure von etwa 1 :1 hat sich dabei als zweckmäßig erwiesen.
Man kann anstelle von phosphoriger Säure und PCI3 auch PCI3 und Wasser verwenden, wenn die Mengen so
berechnet sind, daß formal ein Gemisch von PCI3 und H3PO3, vorzugsweise im Molverhältnis von 1:1,
vorliegt. Gewünschtenfalls kann man auch Formamid mit der entsprechenden Menge Wasser versetzen und
danach dem Phosphortrihalogenid zufügen.
Die gebildete Phosphonsäure kann nach Zugabe des Hydrolysierungsmittels gegebenenfalls durch Einengen
und Abkühlen der erhaltenen Lösung oder durch Ausfällung mit geeigneten organischen Lösungsmitteln,
die mit Wasser mischbar sind, gewonnen werden. Insbesondere können als organische Lösungsmittel
Aceton, niedere aliphatische Alkohole oder Gemische von Aceton und Essigester verwendet werden. Häufig
ist es jedoch möglich, das anfallende Hydrolysat direkt als technisches Produkt zu verwenden. In derartigen
Fällen ist es vorteilhaft, die Hydrolyse mit Wasser unter gleichzeitigem Durchleiten von Wasserdampf durchzuführen,
wobei flüchtige Bestandteile wie HCl oder HBr ausgetrieben werden.
■-> Führt man hingegen eine alkalische Hydrolyse durch,
so erfolgt eine Zersetzung der heterocyclischen Phosphonsäure. Die Überprüfung des chemischen
Verhaltens und der analytischen bzw. spektroskopischen Daten haben ergeben, daß die Phosphonsäure der
>o nachstehenden Formel
OH
O—P=O
CH-PO3H2
H—C —N
I H
NH2
entspricht.
Die neue Verbindung zeigt gute komplexierende r> Eigenschaften gegenüber mehrwertigen Metallen. Beispielsweise
werden Eisenrhodanidlösungen entfärbt Sie kann daher in vielen Bereichen der Technik verwendet
werden.
Zu 45 Teilen Formamid werden langsam 41,2 Teile PCI3 zugegeben und danach ca. 1 Stunde bei 6O0C
nachgerührt. Bei dem Nachrühren tritt eine Verfestigung ein. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser
hydrolysiert. Die Lösung wird über einen sauren Ionenaustauscher gegeben, im Vakuum eingeengt und
mit Aceton versetzt. Der anfallende Niederschlag wird isoliert und getrocknet. Die Ausbeute an Phosphonsäure,
welche der Formel
O-
OH
-P=O
CH-
PO3H2
H-
C-N
H
H
NH,
entspricht, beträgt 30%.
Berechnet: 218;
gefunden: 218.
Analyse für:
Analyse für:
gefunden: C 10,98, H 3,68, N 12,40, P 27,90%.
i9 58 125
Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1, wobei jedoch anstelle von 41,2 g PCl3137 g verwendet werden,
erhält man die Phosphonsäure in einer Ausbeute von 28%.
Zu einer Mischung von 45 g Formamid und 28 g H3PO3 werden langsam 41 g Phosphortrichlorid hinzugefügt
Es wird bei ca. 6O0C eine Stunde nachgerührt Beim Nachrühren tritt eine Verfestigung ein. Das
anfallende Reaktionsprodukt wird mit Wasser hydrolysiert und die Lösung über einen sauren Ionenaustauscher
gegeben, eingeeingt und mit Aceton die Phosphonsäure ausgefällt Die Ausbeute betrug 65%.
Molekulargewicht:
Berechnet: 218;
gefunden: 217.
Berechnet: 218;
gefunden: 217.
Analyse für:
Berechnet: C 11,27, H 3,69, N 12,84, P 28,41%; gefunden: C 11,20, H 3,70, N 12,45, P 27,96%.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Oxazaphospholanyl-phosphonsäure
der Formel
OH
O—P = O
\
CH
\
CH
PO3H,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691958125 DE1958125C3 (de) | 1969-11-19 | 1969-11-19 | Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-Phosphonsä.ure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691958125 DE1958125C3 (de) | 1969-11-19 | 1969-11-19 | Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-Phosphonsä.ure |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1958125A1 DE1958125A1 (de) | 1971-05-27 |
| DE1958125B2 DE1958125B2 (de) | 1978-03-30 |
| DE1958125C3 true DE1958125C3 (de) | 1978-11-23 |
Family
ID=5751540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691958125 Expired DE1958125C3 (de) | 1969-11-19 | 1969-11-19 | Verfahren zur Herstellung einer Oxazaphospholanyl-Phosphonsä.ure |
Country Status (1)
| Country | Link |
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4889906A (en) * | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Monsanto Company | Amine salts of 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxides |
| US4977292A (en) * | 1989-12-15 | 1990-12-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | 4-phosphonomethyl-2-hydroxy-2-oxo-1,4,2-oxazaphosphorinane N-oxide and water-soluble salts thereof |
-
1969
- 1969-11-19 DE DE19691958125 patent/DE1958125C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1958125B2 (de) | 1978-03-30 |
| DE1958125A1 (de) | 1971-05-27 |
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