DEP0022841DA - Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen disubstituierten Thioharnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen disubstituierten Thioharnstoffen

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DEP0022841DA
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Germany
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Siegfried Dr. Leverkusen Petersen
Ernst Dr. Leverkusen Tietze
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Publication date

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Description

Prof©sssöi? Βτβ Otto Bay®r und Br« Ernst Gaues·
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!©verkus©»^ den 23« Soveiaber 1948
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Bs wurde clie ilfterrasehend© ^ea^stelluitg gemacht 9 die gern!seilten TfeioharnstoiTe der formel
P-HO9. C6H4. BH. CS .ΗΗΟΗΣ. GHg. OQQH
I)Ot5 die wasserlöslichen Saise dar-selfcen » ϊ feeSeutet Wasser«· stoff Oiler einen aliphatisehen Best - sieh diireh einen intensiv süßen miß reinen ©aachmaek aus ss β lohnen o Die Verbindungen über» treffen d®a Sohrssueker in der süSenden Wirkung im das le'hrhim«= dertfach® mä sind aus? ?erwenö-on.g als Süßstoff geeignet,,
Gegenstand der Eyfi&dimg sind'die zvtr Hei'stell-ang der neuen Stoffs führenden ?erfate©n,,' welch© ■=· allgemam gesprochssi = darin Ijesteherij daß man in ß^minofettsäuren» wia S-Äianin oder
taraäiir© baw» dereüi funktiosielien Derivaten, di© p-NQgÖgH^.HH.CS-f oder daß man in p-Kitranilin am Stickstoff die Gruppe -pS.NH.CHX.ÖH^.OOQH in Form eines funktionellen Derivates einführt und gegebenenfalls ansohließend dia funk-»· tion©llen !Derivate der Säuren in die frei© Säure überführt* Bas einfachste ?erfahr©n· "besteht darin» daß man p-t-Kitropheayl·= saiaföl a:a eine ß»Äminofettsäur« 'anlagert» Es Ist ferner. iaögllehs Ten dan den ß"»ÄQiinofettsäuren entsprechenden Estern oder ihren Ii tr ilen anssnigeliesu Anschließend wird alkalisch oder sauer verseift. Ss besteht natürlich auch dl© Möglichkeits dia genann«= ten Urne et Klingen atanäohst nur mit äesi «nsubstituiea-ten Phenyl«» senfSl άητοΐιζηΐί&ιτ&,Ά und an 8 ο hl ie Send ' su nitrieren s v^öfoal aus dem entstehenden Isomerengemiacsh die p-Kltrovsrfeindmig isoliert werden muß« Sin@ andsre Ausführiangaform d©s Verfahrens ist die Högatisung tob p-Nitranilln alt dem Senf öl ©ines Esters oder Ktrila eines? ß«Aminofettsäurs·
Die «.wen Süßstoffet vor alien Siagsn der
äußerst leieht IBelioh sad täbertreffen hierin, aueh file entsprechenden gewöhnliche» Harnstoff*©® Sin weiterer Vorteil ist ihr© nooh größer® SüBkraft*
I0) 18© feile festes teiagepiilirertes 4 senf öl verAea in βο© feilen Altehsl ©usp@aiäi®rt« Sus gibt aiae mit Überschussige^'-HatronlaOg© aikalisefe gestellt© 1WsVMg Y©» Iod Teilen ß^Alaain In 5©o feilen lasses? feiasu ami exfeitzt öi© i/2 Sttma© lang auf 6©°a Bafeei geht alias oit orange«
alt Überschüssiger Salzsäure suo Sie kommt p ?4.rd aber "bait fest« Sufüla IsSsea im SödelSsraag
wird der !•»-(p^IitfOplienj'X)«=!8 (»*^»oarboxyathyl)<* thioharnstoff als aohwach gelbe Eris-tsllfiiass® aaub@s? erhalten ■und sebjßilst feel 152 · 153° ·
Sie OgOl ^iga wäirige LSeung d@r mit Alkali (S6 B nat} gelösten ¥erbin4wag ©ehmee&t iateas
18© OiQiIe 4»KitrophexQrl8ejaf ei w@rd©n mit
propionitril hinau· Dalsei erwärsnt siols der Äasatg; alles gelt fill0 Jmrrn Zeit in Iös«ng? worauf.'ä©r gabildat® SMohamstoff als dicke gelbe KristaXlfsa®3@ ausfällt« Maa Isaaa die atsgeaaugtt Yerbindimg aurch Uffikristallisieraa aus Bigesei Ip © 153 - -155°. Ausbeute 9© f'o
Ban gleichen Körper erhält man fireeeh molaren Mengen 4-Iitraailia «ad B^CyaaatliyisenttSi
Zur
thioharnstoffs löst man 15 Seile Ib 1©© Seilen to bei 7o° land läßt 4 Stunden bei 5o° stehen. Beim ÄMlhlsa kristallieiert dl© Carbonaäure ausa Sie sehfflilsi: 1^1 152 - 1539 iat identiseh alt der la Beispiel 1 b©s©hri@t>©sa©& f
5e) Aus S^Alsaiii^Sttijfleste^^eliio^Iiyfi^at atall'fe m sich sit fM^pIiosgea eis© e\i%@wg®®iimiä® X^äosss^iSl fc.e2?9 Sas 1 ms* zwiaeliea 9o - 9^° ©ladet.

Claims (1)

14 s7 Tail© dieser Verbindung wertin mit 12,8 feilen 4«$itranilin tjei loo° 1 Stund© lang er&itzto Man geht mit &®r '!«inperatur fcars auf 24o° und läßt die dunkle Schneise erstarren» Diese kristallisiert größtenteils· Man preßt von öligen Bestand«» teilen afc ύ»ά reinigt durch Umkristallisieren aua Methanol oder ι Eisessig« Me gebildete Verbindung 9 der Äthylestee des ίΚ4ΙΤ1ΐ phenylJ-H^-iü-carliOxyätliyD-thioliarnetojPfβ schallet !sei 145 147° 4 Durch alkalische oöar saure ferse if ung kann man daraus den Süßstoff des Beispiele 1 gewinnen«
4») 18o feile 4-IitrOphenjla©aföl werden in Iqoq lan Aceton gelöst vniä gu ©iner wäErig=alkali©@hen lösung lio Seilen ß-Änsinobuttersäure in S'ooo Teilen fesser gegeben«, Man erhitzt 1/2 Stun.de suoi Sieden «nd fällt dann <3i© klare mit libereohüsBiges4 Salssäure« Das Sohp^oöukt wirä eimeut gelcäet und mit Salzsäure gef&llt· Der neu®
istoff sahmilst hei 185°» Saina
echmeckea intenaif süß mit aehwaeh bitterem laehgeschiaaek«
Verfahren sur Herstellung Toa ■ünsyffimet3?isöhen?
Sliioiiarnstoffs^i, (äatoroh gekennsslehnet 8 daß man ß^Äminofettsäurew bääwe dgpen funktionellen Derivaten am Stiskstoff dia Gruppe P-BOg-OgH^3IHoCS- einführt oder daß mm in p-ffitranilin am■Stiotetoff die Gruppe «CSeIHoCHIoCHg9COOH in jPorsa eines fimktionellen Derivatet3 einführtp vrohel X Wasser·= stoff otter eine Altey!gruppe bedeuten

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