DE966130C - Verfahren zur Herstellung eines Registrierpapiers - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines RegistrierpapiersInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 11. JULI 1957
N 6231 IFa/55 f
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Registrierpapiers, in welches entweder durch
vollständige Imprägnierung oder durch Oberflächenimprägnierung Teilchen eines anorganischen Stoffes
eingelassen sind, die bei Berührung mit einem in einer im wesentlichen farblosen Markiefüngsflüssigkeit enthaltenen
organischen Stoff eine chemische Reaktion hervorrufen, durch die der an sich farblose Stoff eine
Färbung annimmt und dadurch sichtbar wird.
Es ist bereits bekannt, Metallsilikate in Papier einzulassen und ferner in einer Papiermasse durch die
Reaktion zwischen zwei chemischen Stoffen, von denen einer eine Silikatverbindung ist, einen Metallsilikatniederschlag
zu bilden.
Ferner ist es bekannt, ein in einem geeigneten Bindemittel enthaltenes Metallsilikat unmittelbar auf
die Oberfläche von Aufzeichnungsmaterial aufzubringen, so daß, wenn ein normalerweise farbloser,
organischer und adsorbierbarer Stoff mit dem Silikat in Berührung kommt, auf dem Aufzeichnungsmaterial
eine farbige Markierung entsteht.
Man hat nun festgestellt, daß, wenn das Papier vollständig mit dem adsorbierenden Stoff, nämlich
Metallsilikat, imprägniert und dadurch ein ziemlich tiefes Eindringen der den organischen, adsorbierbaren
Stoff enthaltenden Markierungsflüssigkeit ermöglicht wird, die durch die Berührung der beiden Stoffe hervorgerufene
Färbung wesentlich intensiver ist und
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demzufolge die Markierungen leserlicher sind. Die
vollständige Imprägnierung des Papiers bietet ferner den Vorteil, daß das Silikat von der Oberfläche des
Papiers nicht weggewischt werden oder abblättern kann.
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung eines Registrierpapiers, das ein bei Ber
rührung mit einer farblosen, organischen Markierungsflüssigkeit letztere in den gefärbten Zustand überführendes
MetallsiHkat enthält, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Papier nacheinander mit zwei
Salzlösungen behandelt wird, die in bzw. auf dem Papier miteinander reagieren und ein unlösliches
MetallsiHkat bilden, welches sich in dem Papier in dessen Fasern, um die Fasern herum und zwischen
den Fasern niederschlägt.
Die Erfindung wird nun an Hand eines Ausführungsbeispiels beschrieben, in dem Papier mit feinen
Magnesiumsilikatteilchen gefüllt wird. Magnesiumsilikat ist ein adsorbierender Stoff, der Papier gegenüber
Markierungsflüssigkeiten — enthaltend adsorbierbare, bei Berührung mit dem Silikat ihre Farbe
wechselnde oder eine Färbung annehmende Verbindungen — empfindlich macht und, in Verbindung
mit adsorbierbare Stoffe enthaltenden Druckfarben verwendet, die Intensität der Markierungen erhöht
und ein Verlaufen der Druckfarbe verhindert.
Die für das Ausführungsbeispiel gewählten reagierenden Verbindungen sind Magnesiumsulfat und
Natriumsilikat in Form einer Lösung, die ungefähr 27,7% SiO2 und 8,9% Na2O enthält und eine Dichte
von 410 Be aufweist. Vorzugsweise soll die Natriumsilikatlösung
auch ein Latex enthalten, z. B. ein anionisches Butadien-Styrol-Mischpolymerisat-Latex, bestehend
aus einer Dispersion in Wasser von ungefähr 45 % Festteilen und 9 bis 10,5 pH.
Es wird ein Bad aus 871Z2 Gewichtsteilen Wasser,
121Z2 Gewichtsteilen Natriumsilikatlösung und 1 Gewichtsteil
Latex sowie ein weiteres Bad aus einer gesättigten, wäßrigen Magnesiumsulfatlösung vorbereitet.
Alsdann wird das zu imprägnierende Papier durch das erste Bad, in dem es. sich mit der Natriumsilikat-Latex-Mischung
vollsaugt, und dann durch das zweite Bad gezogen, in dem die gesättigte Magnesiumsulfatlösung
in Berührung mit der Natriumsilikat-Latex-Mischung, mit der das Papier imprägniert ist,
kommt und durch chemische Reaktion gefällte Magnesiumsilikate bildet, die in den Fasern, um die
Fasern und zwischen die Fasern verteilt sind. Die Fällung geschieht in Form sehr feiner, unlöslicher'
Teilchen. Es muß unbedingt vermieden werden, daß Teile des ersten Bades in das zweite Bad übertragen
werden. Zu diesem Zweck können Andruckrollen verwendet werden, welche die überschüssige Lösung oder
Mischung bei der Förderung des Papiers aus dem ersten in das zweite Bad aus dem Papier pressen. Die
Reaktion in dem zweiten Bad findet so schnell statt, daß das Papier sofort aus dem Bad genommen und
getrocknet werden kann. Das Papier ist somit gebrauchsfertig. Da die Möglichkeit besteht, daß das
Flächengewebe durch Aussetzung des Papiers übermäßiger Feuchtigkeit in den Bädern geschwächt wird,
wird das getrocknete Papier vorzugsweise vor Gebrauch kalandert und ihm dadurch eine glattere Oberfläche
verliehen. Das Vorhandensein der gefällten Magnesiumsilikate in den und um die Papierfasern
herum macht das Papier nicht nur auf jeder Fläche, sondern auch in seinem Innern empfindlich, so daß
aufgebrachte, in das Papier eindringende, adsorbierbare Stoffe enthaltende Markierflüssigkeiten infolge
der erhöhten Tiefenwirkung auf den sichtbaren Feldern intensiver erscheinen.
In einer veränderten Form der Erfindung ist es möglich, die Lösungen des ersten und des zweiten
Bades mittels Rollen nur auf eine Seite des Papiers aufzubringen, falls ein Empfindlichmachen der anderen
Seite desselben nicht erwünscht ist. Bei dem gewählten Ausführungsbeispiel jedoch wird der ganze
Papierbogen oder -streifen in die Bäder eingetaucht. Selbstverständlich ist es auch möglich, das Papier in
das eine Bad gänzlich einzutauchen, mit der Lösung des anderen Bades jedoch nur auf einer Seite zu
behandeln, wodurch nur jene Seite empfindlich wird, die den Lösungen beider Bäder ausgesetzt
wurde.
Die Reihenfolge der Bäder kann auch umgekehrt sein, doch wird die angegebene bevorzugt.
Die Konzentrationen der Bestandteile in den Bädern können von den angegebenen beträchtlich — sogar
bis zu 50 °/0 und darüber — abweichen. So kann z. B.
in dem Natriumsilikatbad das Natriumsüikat in der als bevorzugt bezeichneten Konzentration oder aber
in voller Stärke, d.h. einer Stärke von 3&α/0, verwendet
werden. Andererseits kann die Magnesiumsulfätlösung weniger ausmachen als die als bevorzugt
bezeichnete gesättigte Lösung. Die bei dieser Erfindung brauchbaren löslichen Salze sind Aluminium, Quecksilber,
Zink, Kalzium, Barium, Strontium, Magnesium, Cäsium, Blei, Mangan oder Zinnsalze
oder Mischungen solcher Salze, die aufeinander nicht reagieren. Die jene metallischen Ionen enthaltenden
brauchbaren Salze sind Nitrate, Chlorate, Chloride, Azetate, Sulfate, Bromide, Fluoride, Iodate und
Perchlorate.
An Stelle von Natriumsüikat ist Kaliumsilikat verwendbar. Es ist wahrscheinlich, daß andere Silikate
ohne weiteres verwendet werden können, vorausgesetzt, ihre Verwendung ist wirtschaftlich.
Wie bereits erwähnt, ist das behandelte Papier insbesondere, jedoch nicht ausschließlich, in Verbindung
mit adsorbierbaren, farbreagierenden Stoffen brauchbar. Einige Beispiele:
Eine farblose Lösung von Kristallviolettlakton reagiert bei Aufbringung auf das Papier mit dem
Aluminium, Quecksilber, Zink, Kalzium, Barium, Strontium, Magnesium, Blei und den angegebenen
Mangan- und Zinnsilikaten und ruft eine dunkelblaue Färbung hervor;
das normalerweise weiße Malachitgrünlakton reagiert mit einem oder mehreren der Kalzium-, Strontium-,
Magnesium-, Blei- oder Mangansilikatsalze und nimmt eine dunkle, blaugrüne Färbung an;
3, 3-bis-(p-dibutylaminophenyl)-phthalid reagiert mit den angegebenen Kalzium-, Barium-, Strontium-,
Magnesium-, Blei-, Mangan- und Zinnsilikaten und erzeugt eine grüne Färbung;
Rhodamin-B-N-phenyllaktam, d.h. 3,7-bis-(Diäthyl-
amino)-9-(o-carboxyphenyl)-xanthen, reagiert mit den angegebenen Aluminium-, Quecksilber-, Zink-, Blei-,
Mangan- und Zinnsilikaten und erzeugt eine rote Färbung;
3, 3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-4, 5, 6, 7 Tetrachlorphthalid reagiert mit den angegebenen Zink-,
Kalzium-, Strontium-, Magnesium-, Blei- und Zinnsilikaten und erzeugt eine grüne Färbung;
3, '3-bis- (p-Diäthylaminophenyl) -6-Diäthylaminophthalid
reagiert mit den erwähnten Quecksilber-, Zink-, Kalzium-, Barium-, Strontium-, Magnesium-,
Blei-, Mangan- und Zinnsilikaten und erzeugt eine blaue Färbung;
N - ρ - Nitrophenyl - rhodamin - B - laktam, das ist Xanthen - 9 - ο - benzoische Säure, 3, 6 - bis - Diäthylamino-9-p-nitroanilinolaktam,
reagiert mit den angegebenen Aluminium-, Quecksilber-, Zink-, Blei-, Mangan- und Zinnsilikaten und erzeugt eine rote
Färbung. Sämtliche der soeben angeführten adsorbierbaren Stoffe sind bis zu einem gewissen Grade in
chloriertem Diphenyl und in verwandten Stoffen löslich und in diesem Zustand im wesentlichen farblos,
nehmen jedoch satte Färbungen an, wenn sie auf das nach dem erläuterten Verfahren empfindlich gemachte
Papier aufgebracht werden. Dies sind nur wenige der als Adsorptionsfarbreaktionsstoffe bekannten Verbindungen,
die bei bloßer Berührung mit dem Süikatmaterial infolge der Säuremerkmale der genannten
Silikate ihren farblosen Zustand verlieren und einen Farbton annehmen.
Soll der farblose Adsorptionsfarbreaktionsstoff mit einem farblosen, in farbigen Zustand oxydierbaren
Farbstoff, z.B. Benzoyl-Leuco-Methylenblau, verstärkt werden und sind die metallischen Silikatsalze
keine oxydierenden Salze, so kann dem einen oder dem anderen der Bäder ein zusätzliches oxydierendes,
lösliches Salz, z.B. Natriumchlorat, zugegeben werden, was bewirkt, daß es nach einer bestimmten Zeitspanne
durch sein Vorhandensein in dem Papier nach dem Trocknen jeden der auf das Papier aufgebrachten
oxydierbaren, farblosen Farbstoffe oxydiert und in farbigen Zustand versetzt. Kaliumchlorat ist ein
weiteres geeignetes oxydierendes Agens, das sich dem einen oder dem anderen der Bäder zusetzen läßt.
Claims (8)
- PATENTANSPRÜCHE:I. Verfahren zur Herstellung eines Registrierpapiers, das ein bei Berührung· mit einer farblosen, organischen Markierungsflüssigkeit letztere in den gefärbten Zustand überführendes Metallsilikat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier nacheinander mit zwei Salzlösungen behandelt wird, die in bzw. auf dem Papier miteinander reagieren und ein unlösliches Metallsilikat bilden, welches sich in dem Papier in dessen Fasern, um die Fasern herum und zwischen den Fasern niederschlägt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Silikatniederschlag aus einem Salz oder einer Mischung von Salzen mit sauren Eigenschaften besteht.
- 3. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die das Kation des Niederschlages liefernde Lösung eine wäßrige Lösung eines Magnesium-, Aluminium-, Quecksilber-, Zink-, Kalzium-, Barium-, Strontium-, Blei-, Mangan- oder Zinnsalzes und die andere Lösung eine wäßrige Silikatlösung ist.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Latex mit der Silikatlösung vermischt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Latex aus einem anionischen Butadien-Styrol-Mischpolymerisat besteht, und zwar in einer Menge von 1 Gewichtsprozent der Lösung.
- 6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier nacheinander durch zwei je eine der genannten Lösungen enthaltende Bäder gezogen wird und nach der Entfernung des Papiers aus dem ersten Bad die überschüssige Lösung vor dem Eintauchen des Papiers in das zweite Bad entfernt wird.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Lösungen nacheinander auf eine Fläche des Papiers aufgebracht werden.
- 8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine der Lösungen ein lösliches, oxydierendes Salz, z.B. Natriumchlorat, enthält.95In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 68 443;
französische Patentschriften Nr. 697 177, 720 161; USA.-Patentschriften Nr. 2 537 144, 2 538 784, 2550.466, 2550467, 2550470, 2550473;
norwegische Patentschrift Nr. 78 742.© €09 738/318 12.56 (709 581/44 7. 57)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US252420A US2702765A (en) | 1951-10-20 | 1951-10-20 | Method of sensitizing paper by forming salts therein |
Publications (1)
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Family
ID=22955930
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEN6231A Expired DE966130C (de) | 1951-10-20 | 1952-10-18 | Verfahren zur Herstellung eines Registrierpapiers |
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