DE959014C

DE959014C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE959014C
Application number: DEB28562A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Wilhelm Guthke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-11-27
Filing date: 1953-11-27
Publication date: 1957-02-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Aus den deutschen Patentschriften 636 310, 696 581 und 880 301 ist es bekannt, daß man sehr wertvolle Kondensationsprodukte durch Umsetzung von Dioxydiarylsulfonen mit Salzen der schwefli gen Säure und Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Stoffen erhalten kann. Die so erzeugten Produkte werden insbesondere zur Herstellung weißer Leder sowie zur Veredelung von Fasern oder anderen Gebilden aus hochmolekularen Polyamiden verwendet, wobei ihre gute Lichtbeständigkeit von ausschlaggebender Bedeutung ist.
Es ist auch bekannt, daß man die genannten Kondensationsprodukte durch Acylieren in ihrer Lichtbeständigkeit noch verbessern kann. Bei der bisher üblichen Acylierung werden 5o % und mehr der vorhandenen Hydroxylgruppen erfaßt. Das Verfahren hat zur Folge, daß Produkte mit etwas verringerten gerberischen Eigenschaften entstehen.
Es wurde nun gefunden, daß man die Lichtbeständigkeit solcher Dioxydiarylsulfonderivate ebenfalls erhöhen kann, ohne dabei eine Verminderung der gerberischen Wirkung und ihrer sonstigen günstigen Eigenschaften herbeizuführen, wenn man Kondensationsprodukte aus Dioxydiarylsulfonen, Salzeis der schwefligen Säure und Formaldehyd, die nach den Patentschriften 636 310, 696 581 und 880 301 erhalten worden sind, zweckmäßig in Form der alkalischen Reaktionsgemische, mit zur Acylierung geeigneten Derivaten gesättigter aliphatischer oder aromatischer Carbonsäuren oder Sulfonsäuren partiell bis zu etwa zo bis 25 % acyliert. Die zur Acylierung geeigneten Derivate der genannten Säuren können zwar im Reaktionsgemisch selbst gebildet werden, indem man z. B. mit Eisessig - in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure acyliert; besser anwendbar für das Verfahren sind aber die Derivate der Säuren, vor allem die Chloride, wie Acetylchlorid, Chloracetylchlorid, Benzoylchlorid, chlorierte Lenzoylchloride, Phthalylchlorid, Benzol- und Toluolsulfochlorid. Die Arbeitsweise mit diesen Acylierungsmitteln ist einfach. Da die erwähnten Kondensationsprodukte. zunächst in alkalischer Lösung erhalten werden, versetzt man sie zweckmäßig in diesem Stadium mit dem Säurechlorid, worauf die Umsetzung durch Erwärmen durchgeführt wird. Falls notwendig, gibt man noch etwas Alkalilauge hinzu, um die Reaktion alkalisch zu halten. Nach beendeter Umsetzung wird die Lösung in üblicher Weise aufgearbeitet, d. h. das Produkt wird mit einer geeigneten Säure auf den gewünschten pH-Wert eingestellt.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i iooo Teile der nach Beispiel i, Absatz i, der deutschen Patentschrift 880301 erhaltenen alkalischen Lösung, die 25o Teilen (i Mol) 4, 4'-Dioxydiphenylsulfon entsprechen, werden mit 65 Teilen p-Toluolsulfochlorid (etwa 1/g Mol) versetzt, allmählich auf 85 bis 9o° erhitzt und i Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die Lösung wird dann in der üblichen Weise mit Schwefelsäure und Ameisensäure verkocht. Sie eignet sich vorzüglich zur Behandlung von Fasern aus Polyamiden, durch die diese eine sehr erwünschte Versteifung erfahren. Während die mit dem Kondensationsprodukt nach Beispiel r der Patentschrift 880 301 behandelte Polyamidfaser bei längerer Belichtung noch eine gewisse Vergilbung zeigt, ist dieser Nachteil nunmehr fast völlig beseitigt.
Den gleichen Effekt erzielt man, wenn man die Acylierung mit 65 Teilen o-Toluolsulfochlorid vornimmt.
Beispiele iooo Teile der im Beispiel i erwähnten alkalischen Lösung werden in der dort beschriebenen Weise mit 44 Teilen Benzoylchlorid oder mit 55 Teilen o-Chlorbenzoylchlorid umgesetzt und verkocht. Eine mit dieser Lösung behandelte Polyamidfaser weist ebenfalls eine vorzügliche, gegenüber dem -nicht acylierten Produkt verbesserte Lichtechtheit auf.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Dioxydiarylsulfonen, Salz n der schwefligen Säure und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach den Patentschriften 636 31o, 696 581 und 88o 3oi erhaltenen Produkte, zweckmäßig die zunächst entstandenen alkalischen Reaktionsgemische, mit zur Acylierung geeigneten Derivaten gesättigter aliphatischer oder aromatischer Carbonsäuren oder Sulfonsäuren partiell bis zu etwa io bis 25 °/o acyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 653 884.