DE957574C

DE957574C - Verfahren zur Herstellung von Oxyarylcarbonsaeureestern

Info

Publication number: DE957574C
Application number: DER13895A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Faltings
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1954-04-01
Filing date: 1954-04-01
Publication date: 1957-02-07

Description

AUSGEGEBEN AM 7. FEBRUAR 1957

R 13895 IVb,/12 q

Es ist bekannt, Oxyarylcarbonsäureester aus aromatischen Oxycarbonsäuren und Alkoholen zu gewinnen. Die bei dieser Umsetzung bisher verwendeten Katalysatoren, wie z. B. Sulfonsäuren, unterstützen in den meisten Fällen den gewünschten Reaktionsablauf nur unvollkommen. Auch durch azeotrope Veresterung sind die Ester der Oxyarylcarbonsäuren im allgemeinen nur mit mäßigen Ausbeuten zu erhalten.

Es wurde nun gefunden, daß Oxyarylcarbonsäureester in fast quantitativer Ausbeute aus aromatischen Oxycarbonsäuren und Alkoholen gewonnen, werden können, wenn man als Veresterungskatalysator Borsäure verwendet. Das durch die Ver esterung entstehende Wasser wird dabei nach bekannten Methoden aus dem Reaktionsgut entfernt.

Es ist zwar bekannt (vgl. »Industrial and Engineering Chemistry«, 1952, S. 2191), daß Milchsäurebutylester durch Umsetzen von Ammoniumlactat mit Butanol in Gegenwart von Borsäure hergestellt werden kann, doch stellte man ausdrücklich fest, daß die Esterbildung durch Anwesenheit von Borsäure nicht stark beeinflußt wird.

Es ist ferner aus der britischen Patentschrift 654015 bekannt, Milchsäuremethylester durch Erhitzen von Milchsäure und Methanol bis auf 23 5 ° unter starkem Druck herzustellen und diese Reaktion gegebenenfalls in Anwesenheit von. Borsäure

durchzuführen. Es wird dort aber ausgeführt, daß diese Veresterung mit Vorteil in Abwesenheit bzw. lediglich ohne Nachteile in Anwesenheit von Stoffen wie Borsäure und anderen Verbindungen durchgeführt werden könne.

Nach den genannten Literaturstellen wird daher der Borsäure kein wesentlicher Einfluß auf die Lage des Gleichgewichts zwischen Säure, Alkohol und Ester zugeschrieben. Nach den bekannten Verfahren wird vielmehr zu anderen Mitteln, wie hohe Temperatur, hoher Druck, Verwendung von Salzen der zu veresternden Säure usw., gegriffen, um den. gewünschten Erfolg zu erzielen. Es ist daher demgegenüber überraschend, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei aromatischen Oxycarbonsäuren durch Anwesenheit katalytischer Mengen von Borsäure sehr wohl eine wesentliche Verschiebung des Gleichgewichts zwischen Ausgangskomponenten und Ester verursacht wird. Bei Veresterung von, Salicylsäure nach dem vorgeschlagenen Verfahren z. B. braucht man weder hohe Temperaturen, noch einen Überdruck anzuwenden und erreicht doch eine fast quantitative Veresterung der eingesetzten Säure. Im übrigen sind zuverlässige Rückschlüsse von der Chemie der aliphatischen Oxycarbonsäuren auf die der aromatischen Oxycarbonsäuren nicht möglich. Besonders die Milchsäure läßt sich relativ leicht in ihre Ester überführen und bildet z. B. noch nicht einmal beim Erhitzen mit Methylalkohol im geschlossenen. Rohr auf i6o° ein Verätherungsprodukt. Demgegenüber sind die aromatischen Oxycarbonsäuren wesentlich labiler, da das phenolische Hydroxyl leichter zu Verätherungen und sonstigen. Umsetzungen neigt.

Es ist schließlich noch bekannt, daß Borsäurekomplexverbindungen als Katalysatoren bei Veresterungen heterocyclischer Säuren verwendet werden können, doch konnte daraus nicht geschlossen werden, daß sich aromatische Oxycarbonsäuren mit Vorteil in Gegenwart von katalytischen Mengen freier Borsäure zu den Estern umsetzen lassen würden.

Beispiel

345 g Salicylsäure werden mit 440 g Gärungsamylalkohol und 15 g Metaborsäure erwärmt, bis das abgespaltene Wasser mit überschüssigem Amylalkohol übergetrieben, worden ist. Man erhält dabei 190 g Amylalkohol zurück. Durch Destillation des Reaktionsgutes werden 500 g Salicylsaureamylester gewonnen. Bei der Destillation soll die Sumpftemperatur 155° nicht übersteigen.

Der Destillationsrückstand wird mit 345 g Salicylsäure und 440 g Amylalkohol ergänzt und, wie vorstehend, beschrieben, verarbeitet. Man erhält weitere 520 g Salicylsaureamylester und 190 g Amylalkohol zurück.

Claims

Patentanspruch;

Verfahren zur Herstellung .von Oxyarylcarbonsäureestern aus aromatischen Oxycarbonsäuren und Alkoholen in Gegenwart von Katalysatoren und unter Entfernung des bei der Veresterung entstehenden Wassers aus der RIeaktionsmischung, dadurch gekennzeichnet, daß als Veresterungskatalysator Borsäure verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 654015;
Industrial and Engineering Chemistry, September 1952, S. 2191.