DE955379C

DE955379C - Aus Schichttraeger und lichtempfindlicher Kolloidschicht bestehendes Reproduktionsmaterial

Info

Publication number: DE955379C
Application number: DEK25053A
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Glos; Dr Oskar Sues
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1955-03-02
Filing date: 1955-03-02
Publication date: 1957-01-03
Also published as: NL97270C; GB784569A; US3046126A; BE545630A; NL204495A; FR1147159A

Description

AUSGEGEBEN AM 3. JANUAR 1957

K 25053 IVa 157 d

Reproduktionsmaterial

Es ist in der mit photomechanischen Methoden arbeitenden Vervielfältigungstechnik bekannt, mit Hilfe von lichtempfindlichen Kolloidschichten die Arbeitsmittel, z. B. Druckformen, Klischees u. a., S herzustellen, deren man für das anzuwendende Vervielfältigungsverfahren bedarf. Die lichtempfindlichen Schichten sind mit sogenannten Schichtträgern verbunden, die den Umgang mit den lichtempfindlichen Kolloidschichten \md deren Bearbeitung erleichtern ο oder ermöglichen. Man stellt aus den lichtempfindlichen Kolloidschichten Gerbbilder her, die dann unmittelbar, z. B. als Druckplatten, oder mittelbar, z. B. über die Klischeeherstellung, für die Fertigstellung der Vervielfältigungen dienen.

Die Entstehung eines Gerbbildes beruht darauf, daß die in der Kolloidschicht anwesende, vom Licht getroffene -lichtempfindliche Substanz Lichtumwandlungsprodukte bildet, die gerbend oder härtend auf das betreffende Kolloid einwirken. Daraus folgt, daß das erhaltene Gerbbild ein Negativ der Vorlage ist, unter welcher die Belichtung der Kolloidschicht erfolgt. Die am häufigsten gebrauchten lichtempfindlichen Substanzen sind die Bichromate, deren Verwendung jedoch nicht frei von Nachteilen ist, von denen besonders die geringe Haltbarkeit der lichtempfindlichen Kolloidschicht sowie der nicht ungefährliche Umgang mit den Bichromaten zu nennen sind. Man hat daher auch bereits andere lichtempfindliche Substanzen zur

Verwendung in Kolloidschichten vorgeschlagen, ζ. Β gewisse hochmolekulare Diazoverbindungen, aromatische Nitroverbindungen und auch organische Azidoverbindungen. Die Bedürfnisse der Technik sind S aber noch nicht erfüllt, und der Wunsch nach weiteren lichtempfindlichen Kolloidschichten, die für die Herstellung von Gerbbildern geeignet sind, besteht fort. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues, aus. Schichtträger und lichtempfindlicher, von Bichromaten freier Kolloidschicht bestehendes Reproduktionsmaterial. Das Reproduktionsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, daß es als lichtempfindliche Substanzen Thiophenkörper enthält, die im Thiophenring selbst nitriert sind.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Thiophenkörpern, die im Thiophenring selbst nitriert sind, rechnen außer Nitrothiophen dessen Substitutionsprodukte, ferner kondensierte Körper mit einem nitrierten Thiophenring, z. B. 2- oder 3-Nitrothionaphthen und dessen Substitutionsprodukte.

Die Lichtempfindlichkeit dieser Körperklasse wurde bei Nitrothiophen, der einfachsten Verbindung, zuerst festgestellt. Über Versuche -zu ihrer Verwertung für photomechanische Prozesse sind in der Literatur keine Angaben zu finden. Als photoaktive Gruppe im Molekül ist die Nitrogruppe anzusehen, da Thiophen selbst keinerlei Lichtempfindlichkeit und damit Gerbwirkung zeigt. Auch seine Substitutionsprodukte, die keine Nitrogruppe enthalten, sind Hchtunempfindlich. Überraschenderweise hat es sich aber gezeigt, daß an sich photoinaktive Substituenten bei gleichzeitiger Anwesenheit einer Nitrogruppe eine Steigerung der Lichtempfindlichkeit gegenüber dem nicht weiter substituierten Nitrothiophen und Nitrothionaphthen bewirken können. Besonders wirksam im Sinne einer Lichtempfindlichkeitssteigerung sind Halogenatome.

Von großem technischem Wert bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ist ihre universelle Anwendbarkeit bezüglich der bei der Herstellung der lichtempfindlichen Schichten mitzuverwendenden Kolloide. Sowohl die bekannten, zum Teil als Naturstoffe vorkommenden Kolloide, wie Gelatine, Gummiarabikum u. a., als auch halbsynthetische Stoffe, wie Benzylzellulose, oder synthetische hochmolekulare Produkte, beispielsweise die Polymerisate von Vinyhnonomeren wie Vinylpyrrolidon oder Styrol, sind gut geeignet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind in der Literatur beschrieben oder analog bekannten Herstellungsmethoden darstellbar.

Man bevorzugt für die in Wasser unlöslichen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Kolloide solche Nitrothiophene und Nitrothionaphthene, die in organischen Lösungsmitteln löslich, in Wasser aber unlöslich sind. Mit diesen Kombinationen erhält man lichtempfindnche Schichten, die sich zur Herstellung sehr ätzfester Kolloidbilder eignen. Sie ermöglichen die direkte Beschichtung von Metalloberflächen, beispielsweise Kupferplatten oder Küpferwalzen, mit der Mischung Kolloid—lichtempfindliche-Substanz und die Herstellung von Druckformen, ohne daß Übertragungspapier .verwendet werden muß. Dadurch werden die Arbeitsmethoden zur Herstellung von Druckformen, z. B. der im Kupfertiefdruck verwendeten Druckformen, wesentlich vereinfacht. Verbindungen mit Gruppen, die die Wasserlöslichkeit steigern, sind wiederum gut geeignet in Kombination mit wasserlöslichen Kolloiden.

Als Trägermaterial für die mit den genannten Verbindungen herzustellenden Kolloidschichten eignen sich alle in der photomechanischen Reproduktion gebräuchlichen Unterlagen, z. B. Metalle, Papier oder Kunststoffilme oder -folien. Die Kolloide werden vorteilhaft gemeinsam mit den lichtempfindlichen Substanzen durch Aufschleudern, Aufgießen oder Aufspritzen aus organischen oder wäßrigen Lösungen auf die Unterlage aufgebracht. Man stellt das Reproduktionsmaterial gemäß der Erfindung her, indem man eine Lösung des anzuwendenden Kolloids mit dem nitrierten Thiophenkörper, zweckmäßig einer Lösung des betreffenden Nitrothiophenkörpers, mischt und diese lichtempfindliche Mischung auf den Schichtträger aufbringt, um sie dann zur Schicht zu trocknen. Es ist auch möglich, eine bereits fertig gebildete Kolloidschicht, z. B. eine Gelatineschicht, nachträglich mit einem Nitrothiophenkörper gemäß der Erfindung zu sensibilisieren, indem man die Gelatineschicht in einer Lösung des Nitrothiophenkörpers einige Zeit beläßt und dann trocknet.

Gerbbilder werden in der Weise erzeugt, daß man die lichtempfindliche Schicht unter einer Vorlage belichtet und anschließend entwickelt, d. h. die vom Licht nicht getroffenen Stellen des Kolloids zusammen mit der lichtempfindlichen Substanz durch Wässern oder Tamponieren mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln entfernt. An den vom Licht getroffenen Stellen bleibt das gehärtete, das Bild aufbauende Kolloid stehen. Man erhält von dem Original ein umgekehrtes Reliefbild, von dem nach folgenden, in der Reproduktionstechnik bekannten Verfahren Druckformen hergestellt werden können:

1. Von einem auf Metall, beispielsweise Alummium, erzeugten Bild können nach der Behandlung mit verdünnten Säuren direkt Abdrucke hergestellt werden. Eine erhöhte Auflage kann erzielt werden, wenn man das Bild durch kurzes Erhitzen der Metallfolie auf Temperaturen von etwa 250 bis 300⁰ einbrennt.

2. Will man von einem positiven Original eine positive Druckform herstellen, so wird das entwickelte •Bild mit bekannten Ätzmitteln, z. B. Salpetersäure, Ferrichlorid, geätzt und nach an sich bekannten Methoden in ein oleophiles Lackbild übergeführt.

Nach dieser Methode sind auch Klischees erhältlich, die als Druckstöcke für den Hochdruck geeignet sind, wenn man als Unterlage Zinkplatten verwendet und den Ätzprozeß mit genügend starken Ätzmitteln durchführt oder auf eine längere Zeit ausdehnt.

3. Die auf einem Gelatinepapier erzeugten Bilder werden in bekannter Weise auf Kupfertiefdruck-

ylinder oder -platten übertragen. iao

Beispiele

i. 25 ecm einer 4%igen Lösung von Polyvinylpyrrolidon, z. B. des unter der warenzeichenrechtlich ;eschützten Bezeichnung »CoUacral K<? von der Firma las Badische Anilin-und Soda-Fabrik A. G., Ludwigshafen

am Rhein, in den Handel gebrachten Produkts, in 8o°/oigem Äthanol und eine Lösung von o,i g 2-Jod-5-nitrothiophen entsprechend der Formel ι in 25 ecm 8o°/₀igem Äthanol werden gemischt. Unter Benutzung einer in der Drucktechnik gebräuchlichen Schleuder wird eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie mit dieser Mischung beschichtet und dann mit einem warmen Luftstrom getrocknet. Die sensibilisierte Folie belichtet man unter einer transparenten Filmvorlage,

z. B. ι bis 2 Minuten an einer geschlossenen Bogenlampe von 18 Ampere und bei einem Lampenabstand von 70 cm. Hierbei färben sich die vom Licht getroffenen Stellen der lichtempfindlichen Polyvinylpyrrolidonschicht allmählich braun, so daß ein deutliches Negativbild erscheint. Die Folie wird nun kurz in einer 4%igen wäßrigen Lösung von Naphtholgrün (s. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl., Bd. 1, Nr. 5, S. 7) oder Kristallviolett gebadet und dann mit einem schwachen Wasserstrahl abgespritzt. Hierbei bleiben die durch

ao die Lichthärtung des Kolloids entstandenen Bildteile in grüner bzw. violetter Farbe stehen, während das Kolloid an den vom Licht nicht getroffenen Stellen weggespült wird. Durch leichtes Tamponieren mit einem angefeuchteten Wattebausch reinigt man den Bildgrund und trocknet dann die Folie mit einem warmen Luftstrom. Man erhält so von einer positiven Vorlage ein Negativbild und umgekehrt.

Die Haftfestigkeit des Bildes auf der metallischen Unterlage kann wesentlich erhöht werden, wenn man die Folie 10 bis 15 Minuten auf 250 bis 300° erhitzt.

Von einer so nachbehandelten Folie, die als Druckform gebraucht wird, erhält man eine besonders hohe Zahl von Abdrucken..

Eine positive Druckform von einer positiven Vorlage erhält man, wenn man die entwickelte Folie in an sich bekannter Weise mit Ferrichloridlösung ätzt und nach dem Abspulen mit Wasser und Trocknen mit einer dünnen Lackschicht überzieht. Die Folie wird durch mechanisches Reiben unter Wasser entschichtet,

d. h. das Kolloidbild wird entfernt. Bei dem anschließenden Einfärben mit fetter Farbe nimmt nur der an den geätzten Stellen verbliebene Lack Farbe an. Gleich gute Ergebnisse erhält man, wenn man das 2-Jod-5-nitrothiophen durch nachstehende Verbindüngen ersetzt:

3, 5-Dinitro-2-jodthiophen (Formel 2),
5-Mtro-2-(p-toIuoIsulfonyl)-thiophen (Formel 3),

die man wie folgt herstellt: 7,5 g 2-Jod-5-nitrothiophen und 10 g p-toluolsulfonsaures Natrium werden in einem Gemisch von 75 ecm Wasser und 75 ecm Diöxan 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die hierbei entstandene Lösung wird heiß mit Tierkohle behandelt und dann abgekühlt. Die ausgeschiedene Verbindung wird aus Äthanol und dann aus Methanol umkristallisiert und bildet so hellgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 132 bis 134⁰.

X-Nitro-tbienyl-(2)-o-carboxy-phenylsulfon

(Formel 4).
60

Man erhält sie durch Eintragen von Thienyl-(2)-o-carboxy-phenylsulfid bei ο bis 5° in rauchende Salpetersäure. Die Temperatur des Reaktionsgemisches läßt man anschließend auf 40 bis 45 ° ansteigen, erhitzt das Reaktionsgemisch noch etwa 10 Minuten weiter und gießt es anschließend in Wasser. Die Nitroverbindung wird ausgefällt. Durch Umkristallisieren aus einem Gemisch von Dioxan—Wasser erhält man sie in fast farblosen Kristallen, die sich bei 182 bis 184° zersetzen.

5-Nitro-thienyl-(2)-b-carboxy-phenylsuhid
(Formel 5).

Zu ihrer Herstellung werden 8 g 2-Jod-5-nitrothiophen, 5 g Thiosalicylsäure, 4,5 g feingepulverte wasserfreie Pottasche und 0,2 g Kupferacetat mit 17 ecm Amylalkohol 10 bis 12 Stunden im Ölbad auf 135 bis 145⁰ erhitzt. Flüchtiges wird mit Dampf abgeblasen, der Rückstand abfiltriert und im Filtrat die Carbonsäure mit verdünnter Salzsäure ausgefällt. Sie bildet nach dem Umkristallisieren aus Eisessig hellgelbe Kristalle, die bei 233 bis 234⁰ schmelzen.

2-Nitrothiophen (Formel 6),

2-Nitrothiophen-3-sulfosäureaniHd (Formel 7).

Diese Verbindung wird hergestellt, indem man das Kaliumsalz der 2-Nitrothiophen-3-sulfosäure mit der gleichen Gewichtsmenge Phosphorpentachlorid ι Stunde auf dem Wasserbad erwärmt und das gebildete Sulfochlorid durch Eingießen des Reaktionsgemisches in ein Eis-Wasser-Gemisch ausfällt. Das Sulfochlorid wird mit 2 Mol Anilin verrieben, es entsteht unter Erwärmung das Sulfonsäureanilid entsprechend der Formel 7. Nach dem Umkristallisieren aus Äthanol schmilzt die Verbindung bei 108°.

5-Nitrothiophen-2-aldehyd (Formel 20),
3-Nitro-thionaphthen (Formel 8).

Zur Herstellung wird Thionaphthen in Eisessig mit rauchender Salpetersäure nitriert und mittels einer too Wasserdampfdestillation das Nitro-thionaphthen in Form von langen, gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 69 bis 70⁰ gewonnen.

2-Brom-3-nitro-thionaphthen (Formel 9).

3-Nitrothionaphthen wird in Eisessig mit Brom behandelt.. Die Bromverbindung schmilzt bei 70°.

2-Nitro-3-brom-thionaphthen (Formel 10).

Zu seiner Herstellung wird Thionaphthen in Chloroform mit Brom behandelt und dann in Eisessig mit rauchender Salpetersäure nitriert.

3-Nitro-thionaphthen-x-sulfonsäureanilid

(Formel 11).

Diese Verbindung wird analog der Verbindung entsprechend der Formel 7 hergestellt. Das als Zwischenprodukt entstehende Sulfosäurechlorid schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol-Gasolin-Gemisch bei i6o°, die Verbindung entsprechend iao Formel 11 nach dem Umkristallisieren aus Äthanol bei 174⁰.

5, 5'-Dinitro-2, 2'-dithienyl (Formel 12).

Man stellt es her aus Dithienyl, das in Essigsäureanhydrid mit rauchender Salpetersäure nitriert wird.

Die durch Eingießen in Wasser ausgefällte gelbe Dinitroverbindung hat einen Schmelzpunkt von 144 bis 145⁰.

Als lichtempfindliche Substanzen und mit gleich gutem Erfolg sind auch die Kaliumsalze der nachstehenden Sulfonsäuren erfindungsgemäß zu verwenden. Man löst diese Kaliumsalze in Wasser und fügt die wäßrige Lösung der Kolloidlösung hinzu.

3-Nitro-thionaphthen-x-sulfosäure (Formel 13).
10

Man erhält sie aus 3-Nitrothionaphthen, das während 48 Stunden bei Zimmertemperatur mit ioo°/₀iger Schwefelsäure behandelt wird. Die entstandene Sulfosäure wird in bekannter Weise als Kaliumsalz isoliert.

2-Nitro-3-brom-thionaphthen-x-sulfosäure
(Formel 14).

Sie wird hergestellt durch Sulfurierung von 2-Nitro-3-brom-thionaphthen mit ioo°/₀iger Schwefelsäure bei 6o°. Die Sulfurierung ist nach I¹Z₂ Stunden beendet. Die Säure wird als Kaliumsalz isoliert.

2. Handelsübliches Gelatine-Pigment-Papier wird in einer eisgekühlten 5°/„igen wäßrigen Lösung des Natrium- oder Ammoniumsalzes der 4-Nitro-thiophen-2-carbonsäure entsprechend der Formel 15 5 Minuten gebadet und anschließend in an sich bekannter Weise auf eine Glasplatte aufgequetscht und getrocknet. Bei der Belichtung des von der Glasplatte abgelösten lichtempfindlichen Gelatine-Pigment-Papiers unter einer transparenten Filmvorlage, beispielsweise auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise, färben sich die vom Licht getroffenen Stellen allmählich braun. Die ausreichend, beispielsweise etwa 5 Minuten belichtete Gelatineschicht wird in bekannter Weise mit Wasser entwickelt und auf eine Kupferplatte oder Kupferwalze übertragen, die nun auf die im Kupfertiefdruck übliche Art und mit den hierbei gebräuchlichen Mitteln geätzt wird. Man erhält von einem positiven Original eine positive Druckform.

Das erfindungsgemäß sensibilisierte Gelatine-Pigment-Papier zeichnet sich durch gute Lagerfähigkeit aus. Nach 4wöchentlicher Lagerung bei erhöhter Temperatur besitzt es noch dieselbe Lichtempfindlichkeit wie am Tage der Sensibilisierung. An Stelle der Salze der 4-Nitro-thiophen-2-carbonsäure -kann man mit gleich gutem Erfolg das KaJiumsalz der 2-Nitrothiophen-3-sulfonsäure entsprechend der Formel 16 oder das Kaliumsalz der 2-Brom-3-nitro-thionaphthenx-sulfosäure entsprechend der Formel 17 zur Sensibilisierung von Gelatine-Pigment-Papier verwenden.

Das Natriumsalz der 4-Nitro-thiophen-2-carbonsäure bildet sich bei der Neutralisation einer wäßrgen Suspension der freien Säure mit Natriumbicarbonat.

Hierbei geht die Säure in Lösung. Durch Einengen der Lösung im Vakuum wird das Natriumsalz isoliert. Zur Darstellung des Ammoniumsalzes löst man die Säure in Äther und fällt das Salz durch Einleiten von trockenem Ammoniak als weißes Pulver aus.

Die 2-Nitro-thiophen-3-sulfonsäure erhält man durch Einwirkung von Oleum von einem SO₃-Gehalt von 30% auf 2-Nitro-thiophen. Die 2-Brom-3-nitrothionaphthen-x-sulfonsäure wird durch Sulfurieren von 3-Nitro-thionaphthen mit ioo°/₀iger Schwefelsäure bei 60° dargestellt. Beide Sulfosäuren werden in bekannter Weise als Kaliumsalz isoliert.

3. In 25 ecm einer 2%igen Lösung von Polystyrol in o-Dichlorbenzol werden 0,1 g 2,3-Dijod-5-nitrothiophen entsprechend der Formel 18 unter leichtem Erwärmen gelöst. Mit dieser Lösung wird eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie unter Benutzung einer in der Drucktechnik gebräuchlichen Schleuder beschichtet und in einem warmen Luftstrom getrocknet. Man belichtet die lichtempfindliche Schicht unter einer transparenten Filmvorlage 2 bis 3 Minuten auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise, entwickelt das hellbraune Bild durch leichtes Tamponieren mit einem mit Cyclohexan getränkten Wattebausch und wäscht die Aluminiumfolie mit Petroläther nach. Die Entwicklung kann auch durch mehrmaliges Abspritzen der belichteten Folie mit kaltem Benzol und Nachwaschen mit Petroläther vorgenommen werden. Die entwickelte Folie wird mit einer sauren Lösung, z. B. o,6%ig^er Phosphorsäure, der etwas Gummiarabikum zugesetzt ist, kurz überwischt und zur Verwendung als Druckform mit fetter Farbe eingefärbt. Die Druckform ergibt sehr hohe Auflagen.

Als Trägermaterial für die Kolloidschicht kann an Stelle einer Aluminiumfolie eine geeignete Papierfolie verwendet werden, beispielsweise eine nach dem USA.-Patent 2 534 588 hergestellte Papierfolie. Man erhält damit dieselben Ergebnisse.

Verwendet man mittelviskose Benzylcellulose an Stelle von Polystyrol, so wird diese in einem Gemisch gleicher Volumteile Essigsäureäthylester und Benzol gelöst. Nach der Belichtung wird das Bild durch Baden in Essigsäureäthylester entwickelt. Der Bildgrund wird durch Überwischen mittels eines mit einer sauren Lösung, z. B. etwas Gummiarabikum enthaltender 5°/_oiger Phosphorsäure, getränkten Wattebausches gereinigt.

Will man von einer positiven .Vorlage eine positive Druckform herstellen, so wird die entwickelte Folie in an sich bekannter Weise mit Ferrichloridlösung geätzt, mit Lack behandelt und anschließend entschichtet.

Mit gleichem Vorteil können als lichtempfindliche Stoffe benutzt werden:

2 - Jod - 5 - nitrothiophen (Formel 1), 3,4- Dinitro-5 - brom - thiophen - 2 - carbonsäure (Formel 19).

S-Brom-thiophen^-carbonsäure wird bei o° in konzentrierte Salpetersäure eingetragen. Man erwärmt das Reaktionsgemisch 10 Minuten auf 40 bis 45⁰ und fällt die Dinitroverbindung durch Eingießen in Eiswasser aus. Sie schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Äthanol bei 135 bis 136°.

4. Eine mit Bimssteinmehl und Schlämmkreide vorbehandelte und getrocknete Platte von Klischeezink wird unter Benutzung einer Schleuder mit einer 2%igen Lösung von Polystyrol in o-Dichlorbenzol beschichtet, die 0,4% 2,3-Di-jod-5-nitro-thiophen entsprechend der Formel 18 enthält. Nachdem die beschichtete Platte in einem wärmen Luftstrom getrocknet ist, belichtet man sie 2 Minuten unter einer Vorlage, wie im Beispiel 1 beschrieben, und entwickelt

das Bild auf die im Beispiel 3 angegebene Weise. Um das erhaltene Bild noch deutlicher sichtbar zu machen, kann man die Platte kurz in einer konzentrierten Farbstofflösung, z. B. von Sudanschwarz (s. Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Ergänzungsband II, S. 261) in o-Dichlorbenzol, baden und anschließend mit Wasser abspritzen.

Die Zinkplatte wird dann auf die in der Klischeeherstellung übliche Weise tiefgeätzt, man erhält ein gutes, druckfähiges Klischee.

5. Eine mit Bimssteinmehl und Schlämmkreide vorbehandelte und getrocknete Kupferplatte wird mit der im Beispiel 4 beschriebenen lichtempfindlichen Polystyrollösung beschichtet und getrocknet. Nach dem Trocknen der Schicht belichtet man die Platte auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise 2 Minuten unter einer Rastervorlage und daran anschließend 3 Minuten unter einer Positiv-Fihnvorlage. Die Entwicklung des Bildes erfolgt wie im Beispiel 3 angegeben. Die Platte wird nun auf die im Kupfertiefdruck übliche Weise mit einer Femchloridlösung geätzt.

Man erhält nach dem Ablösen der Kolloidschicht eine gute Druckplatte für den Autotypietiefdruck.

Verwendet man statt der Kupferplatte eine Bimetallplatte, bestehend aus einer Aluminiumplatte mit Kupferauflage, so erhält man eine zum Drucken hoher Auflagen geeignete Druckform. Die Sensibilisierung und Entwicklung ist die gleiche wie die der oben beschriebenen Kupferplatte. Ferrinitrat ist in diesem Falle das geeignetste Ätzmittel.

6. Eine lichtempfindliche Lösung, welche durch Auflösen von 0,4 g 2-Jod-5-nitrothiophen und 2 g eines aus einer Mischung von 60 Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin mit 40 Teilen ε-Caprolactam gebildeten Mischpolymerisats in 100 ecm a.6°/_oigem Alkohol hergestellt ist, wird auf der Schleuder auf eine gebürstete Aluminiumfolie aufgebracht. Nach dem Trocknen der aufgeschleuderten Lösung wird die lichtempfindliche Schicht unter einer positiven photographischen Vorlage belichtet, beispielsweise bei Verwendung einer geschlossenen Kohlenbogenlampe von 18 Ampere in einem Abstand von etwa 70 cm 10 Minuten lang. Anschließend werden die unbelichtet gebliebenen Teile der Schicht durch wiederholtes Baden in 6o%igem wäßrigem Äthylalkohol bei Zimmertemperatur entfernt. Man erhält von der positiven Vorlage ein- negatives Gerbbild, das entweder als Schutzschicht für Ätzungen mit Eisen-. chloridlösungen dienen oder mit geeigneten Farbstofflösungen wie Methylenblau angefärbt werden kann. Wird an Stelle von 0,4 g 2-Jod-5-nitrothiophen die gleiche Menge 4-nitrothiophen-2-carbonsaures Natrium verwendet, so erhält man ein ähnliches Gerbbild. Wird die lichtempfindliche Lösung auf einen transparenten Kunststoffträger, z. B. eine Folie aus Celloluseacetat, aufgebracht, so erhält man ebenfalls ein deutlich sichtbares Gerbbild, das wieder angefärbt werden kann.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Aus Schichtträger und lichtempfindlicher Kolloidschicht bestehendes Reproduktionsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß die von Salzen der Chromsäure freie KoUoidschicht als lichtempfindliche Substanzen im Thiopheriring nitrierte Thiophenkörper enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen