DE1097273B

DE1097273B - o-Chinondiazide enthaltende Kopierschichten fuer Flachdruckformen

Info

Publication number: DE1097273B
Application number: DEK36878A
Authority: DE
Inventors: Dr Oskar Sues; Dr Karl Moeller
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1959-02-04
Filing date: 1959-02-04
Publication date: 1961-01-12
Also published as: NL125781C; CH388778A; GB937159A; NL247939A; FR1250805A; US3126281A; BE587146A

Description

DEUTSCHES

Man kann durch Beschichten von Trägermaterial, beispielsweise von Folien aus Metallen, Kunststoffen oder Papier, mit einer lichtempfindlichen Kopierschicht, anschließendes Belichten unter einer Vorlage und Entwickeln Flachdruckformen erhalten, mit denen man nach Einfärben mit fetter Farbe drucken kann.

In den Kopierschichten solcher Druckformen hat man als lichtempfindliche Substanzen bereits o-Benzo- und o-Naphthochinondiazidverbindungen verwendet. Auch Sulfonsäure- und Carbonsäureester und Amide von solchen o-Chinondiaziden mit verschiedenen Hydroxylverbindungen bzw. Aminen haben bereits Verwendung gefunden.

Zum Entwickeln dieser Schichten nach der Belichtung wurden schon saure, alkalische und organische Lösungsmittel enthaltende Entwickler herangezogen.

Bekanntlich entstehen aus o-Chinondiazidverbindungen bei Lichteinwirkung carboxylgruppenhaltige, saure Verbindungen. Wenn man solche o-Chinondiazidverbindungen enthaltende Kopierschichten nach dem Belichten mit alkalischen Substanzen entwickelt, werden die Lichtzersetzungsprodukte in Form ihrer Salze vom Trägermaterial abgelöst. Es entstehen dabei positive Druckformen, deren Tonwerte denen der Vorlage entsprechen. Um von Vorlagen negative Druckformen zu erhalten, bei denen also eine Umkehr der Tonwerte beim Entwicklungsprozeß erfolgt, hat man bereits durch Einwirkung von lösungsmittelhaltigen Entwicklern das ohne Lichteinwirkung gebliebene o-Chinondiazid von den Trägern abgelöst. Da aber auch die Lichtzersetzungsprodukte, wenn auch in geringerem Maße, in Lösungsmitteln löslich sind, bedarf es einer sehr feinen Abstimmung der Entwicklungszeit und der Menge des angewendeten, lösungsmittelhaltigen Entwicklers.

Es wurden auch schon negative Druckformen dadurch hergestellt, daß man o-Chinondiazide verwendete, die noch basische Gruppen enthielten, und die belichteten Kopierschichten mit sauren Entwicklern behandelte. Auch hierbei treten Schwierigkeiten auf, da die Lichtzersetzungsprodukte in den sauren Entwicklungsflüssigkeiten, wenn auch in geringem Maße, löslich sind.

Man hat auch schon negative Druckformen dadurch hergestellt, daß man in Wasser unlösliche, in organischen Lösungsmitteln lösliche Chinon-l,4-diazide und Aryl- bzw. Acyliminochinondiazide, besonders solche der Benzol- und Naphthalinreihe, als lichtempfindliche Substanzen verwendet hat. Die Cinon-l,4-diazide zeigen aber häufig eine unbefriedigende Lichtempfindlichkeit, und das mit Iminochinondiaziden beschichtete Material hat eine für praktische Zwecke im allgemeinen nicht ausreichende Lagerfähigkeit.

Es wurden nun o-Chinondiazide enthaltende Kopierschichten für negative Druckformen gefunden, die durch einen Gehalt an mindestens einer festen, aromatischen o-Chinondiazide enthaltende
Kopierschichten für Flachdruckformen

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Dr. Oskar Süs und Dr. Karl Möller,

Wiesbaden-Biebrich,
sind als Erfinder genannt worden

Verbindung gekennzeichnet sind, welche mindestens eine freie primäre Aniinogruppe enthält.

Als o-Chinondiazide können Verbindungen der verschiedensten Konstitution verwendet werden, da es, wie noch weiter unten beschrieben wird, im wesentlichen darauf ankommt, daß die lichtempfindliche o-Chinondiazidkonfiguration in einer aromatischen Verbindung vorhanden ist. Es kommen also besonders Verbindungen aus der Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin- oder Dinaphthylreihe in Frage, die eine oder mehrere o-Chinondiazidgruppierungen tragen, wie o-Benzochinondiazid, Naphthochinon-l,2-diazid-(l), Naphthochinon-l,2-diazid-(2), 7-Methoxy-naphthochinon-l ,2-diazid-(2), 6-Methylnaphthochinon-l,2-diazid-(2), ö-Chlor-naphthochinon-l^-diazid-(2), 7-Chlor-naphthochinon-l,2-diazid-(2), 6-Nitronaphthochinon-1,2-diazid-(2), 5-(Carboxy-rnethyI)-naphthochinon-l,2-diazid-(l), Diphenyl-bis-chinon-3,3',4,4'-diazid-(4,4'), Phenanthrenchinon-2,3-diazid-(2), Phenanthrenchinon-diazid-(9,10), Chrysenchinon-3,4-diazid-(3).

Es können vorteilhaft auch solche Verbindungen dieser

aromatischen Kerne verwandt werden, die neben der o-Chinondiazidgruppierung noch Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen tragen, die mit primären oder sekundären, aliphatischen oder aromatischen Aminen, bevorzugt mit primären, aromatischen Aminen, zu Amiden oder mit aliphatischen oder aromatischen Hydroxylverbindungen zu Estern umgesetzt wurden. Als solche Verbindungen kommen besonders Benzochinon -1,2 - diazid - (2) - sulfanilid - (4), 3 - Methylbenzochinon -1,2 - diazid -(I)- sulfanilid-(5), Naphthochinon-1,2-diazid-(l)-carbonsäure-(6), Naphthochinon -1,2 - diazid - (1) - carbonsäureanilid - (6), Naphthochinon - 1,2 - diazid - (2) - carbonsäureamid - (3), Naphthochinon -1,2 - diazid - (2) - carbonsäureanilid - (3), Naphthochinon-1,2-diazid-(2)-sulf anüid-(5), Naphthochinon-1 ,2-diazid-(2)-sulf anilid-(4), N,N-Bis-[naphthochinon-l,2-diazid-(2)-sulfonyl-(5)]-anilin, 2'-[Naphtho-

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chinon-l,2-diazid-(2) -sulfonylaminö- (5)] - diphenylether, Naphthochinon-l^-diazid- (2) -sulfonsäureäthylester- (5), Bis - [naphthochinon -1,2 - diazid - (2) - sulf onsäure - (5)] - diphenyl-diester-(4',4"), Bis-[naphthochinon-l ,2-diazid-(2)-sulfonsäure-(S)]-diiiaphthylinethan-(l'₎l")-diester-(2',2"), Tetra - [naphthochinon -1,2 - diazid - (2) - sulf onsäure - (5)]-diphenyl-tetraester-(2',2",4',4") in Frage.

Als feste, aromatische Verbindungen mit wenigstens einer freien, primären Aminogruppe kommen besonders Amine, die mindestens einen Benzol- oder Naphthalinkern tragen, in Frage. Bevorzugt werden solche, deren Schmelzpunkt oberhalb 80° C liegt, da mit diesen hergestellte Kopierschichten eine erhöhte Lagerbeständigkeit aufweisen. Beispielsweise seien angeführt: Benzidin, 4,4'-Diamino-diphenyl, 4,4'-Diamino-diphenylmethan, 4,4'-Diamino-benzophenon, 1,4-Diamino-benzol, 4,4'-Diamino-diphenyl, ^^'-Diamino-S.S'-dimethoxydiphenyl, 4,4' - Diamino - diphenylmethan, 4,4' - Diamino - benzophenon, 2-Amino-stilben, 4-Amino-stilben, 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diamino-diphenylsulfon, 4,4'Diamino-diphenylamin, 1-Amino-napthalin, 2-Amino-naphthaJin, 1,4-Diamino-naphthaHn, 1,5-Diamino-naphthaJin- 2,6-Diamino-naphthafin, 2,7-Diamino-naphthaün, 2-Aminochrysen, 2-Amino-fluoren.

Als besonders vorteilhaft haben sich niederpolymere, Aminogruppen enthaltende, aromatische Verbindungen, beispielsweise des Aminostyrols, wie das pentamere 4-Aminostyrol, erwiesen.

Die Wirkung der Amine in der Kopierschicht beruht darauf, daß bei der Lichtzersetzung der o-Chinondiazide in Anwesenheit von Aminen direkt Säureamide von relativ hohem Molekulargewicht und sehr geringer Löslichkeit entstehen. Dadurch werden die Druckformen, die mit solchen Kopierschichten hergestellt wurden, besonders geeignet für die negative Wiedergabe von Vorlagen. Die Lichtzersetzungsprodukte, die bei den erfindungsgemäßen Kopierschichten gebildet werden, sind so schwer löslich, daß saure, alkalische und auch organische Lösungsmittel enthaltende Entwicklerfiüssigkeiten angewendet werden können und dabei trotzdem sehr scharfe, negative Kopien erhalten werden. Da bei dem Lichtzersetzungsprozeß gemäß dem vorliegenden Verfahren eine Molekülvergrößerung eintritt, ist auch mit gutem Erfolg die Anwendung von relativ einfach gebauten und damit leicht herzustellenden o-Chinondiaziden, die keine weiteren Ester oder Amidgruppierungen tragen, möglich.

Man wendet die primären, aromatischen, festen Amine in solchen molaren Mengenverhältnissen zu den o-Chinondiaziden an, daß auf eine o-Chinondiazidgruppe mindestens eine Aminognippe kommt.

Zur Aufbringung der Kopierschichten auf das Trägermaterial werden eine oder mehrere o-Chinondiazidverbindungen und eine oder mehrere primäre, feste, aromatische Amine in einem oder mehreren geeigneten Lösungsmitteln, wie Ketonen, Alkoholen, Alkoholäthern, Dioxan oder Dimethylformamid, vorzugsweise solchen, die bei Temperaturen von etwa 80 bis etwa 15O⁰C sieden, gelöst. Diese Lösung wird auf das Trägermaterial, das sich beispielsweise auf einer rotierenden Platte befindet, aufgebracht und dann das Lösungsmittel in einem Luftstrom, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, getrocknet. Um eine möglichst gute Haftung der Schicht auf der Unterlage zu erhalten, ist eine gute Trocknung erforderlich. Die so beschichteten Träger können unter einer Vorlage belichtet und anschließend entwickelt werden, wobei die unbelichteten Stellen der Kopierschicht entfernt werden und das Trägermaterial freigelegt und somit eine negative Druckform der Vorlage erhalten wird. Von diesen Druckformen können nach Einfärben mit fetter Farbe Kopien hergestellt werden.

Die gemeinsam mit den primären, aromatischen, festen Aminen verwendeten o-Chinondiazide werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Im folgenden werden zu den in den Formelzeichnungen als Beispiele angegebenen Verbindungen Literaturangaben gemacht, in denen Verfahren zu ihrer Herstellung angegeben sind.

Formel 1 und 2:

Analog den Verbindungen, die in der deutschen Patentschrift 888 204 beschrieben sind: Kondensation von Benzoxazolon-sulfonsäurechlorid-(5) mit Anilin, Aufspaltung des Oxazolonringes durch Kochen mit wäßriger Natronlauge und anschließende Diazotierung in salzsaurer Lösung.

Formel 3:

J. ehem. Soc. (London) (1929), S. 151.
Formel 4:

J.pr. (2), Bd. 105 (1923), S. 251.

Formel 5:

Herstellung durch Eintragen von Naphthochinonl,2-diazid-(2)-carbonsäurechlorid-(3), dessen Herstellung in der deutschen Patentschrift 957 392 beschrieben ist, in 25°/oige wäßrige Ammoniaklösung; gelbe, verfilzte Nädelchen.

Formel 6:

Liebigs Ann. Chem., Bd. 579, S. 151 (1953).
Formel 7:

Liebigs Ann. Chem., Bd. 579, S. 154 (1953).

Formel 8:

Deutsche Patentschrift 865 410.
Formel 9:

Analog ähnlichen Verbindungen, deren Darstellung in der deutschen Patentschrift 865 109 beschrieben ist: Kondensation von 1 Mol 4,4'-Dihydroxy-diphenyl mit 2 Mol Naphthochinon-l,2-diazid-(2)-sulfonsäurechlorid-(5); gelbe Kristalle.

Formel 10:

Darstellung analog Formel 9: Kondensation von

1 Mol 2,2'-Dihydroxy-l,l'-dmaphthyl-methan mit

2 Mol Naphthochinon-l,2-diazid-(2)-sulfonsäurechlorid-(3).

Formel 11:

Herstellung Beispiel 2.

Formel 12:

Herstellung analog Formel 6: Kondensation von 1 Mol 2-Amino-diphenyläther mit 1 Mol Naphthochinon-l,2-diazid-(2)-sulfonsäurechlorid-(5).

Beispiel 1

2,2 Gewichtsteile Benzochinon -1,2 - diazid - (2) - sulfanilid-(4) (Formel 1) und 0,96 Gewichtsteile pentameres 4-Aminostyrol (M. Martinoff, Bull. Soc. China. France [1955], S. 376) werden in 25 Volumteilen Dimethylformamid gelöst, und die Lösung wird mit 75 VolumteiJ
Äthylenglykohnonomethyläther verdünnt. Diese Lösung" wird auf eine mechanisch aufgerauhte AluminiumfoHey die sich auf einer rotierenden Platte befindet, aufget
und die beschichtete FoHe in einem warmen Luf ts
Entfernung der Lösungsmittel getrocknet,
wird die so sensibüisierte Folie unter einer Vo

5 6

einer Bogenlampe, ζ. B. mit einer Lampe von 18 Ampere geklärt und das Umsetzungsprodukt unter starkem, bei einem Lampenabstand von etwa 70 cm etwa 90 Se- mechanischem Rühren durch Eintropfen von 500 Volumkunden lang, belichtet. Zur Entwicklung des ent- teilen Alkohol aus dem Filtrat wieder ausgefällt. Die standenen, latenten Bildes wird die belichtete Schicht Verbindung stellt ein tanninfarbenes Pulver dar und mit einem mit 1,5 bis 2°/₀iger Phosphorsäurelösung ge- 5 zersetzt sich beim Erhitzen im Schmelzpunktröhrchen tränkten Wattebausch behandelt. Das Bild wird auf dem spontan bei 160 bis 165° C.
metallischen Untergrund deutlich sichtbar. Es wird mit .
fetter Farbe eingefärbt. Die Folie ist nun als Flachdruck- Beispiel^

form verwendbar. Man erhält von der Vorlage durch die Eine einseitig gebürstete Aluminiumfolie wird auf der Umkehr der Tonwerte negative Druckformen. io gebürsteten Seite mit einer Lösung von 2,38 Gewichts-

In gleicher Weise lassen sich auch folgende o-Chinon- teilen Naphthochinon-(l,2-)-diazid-(2)-sulfanilid-(5) (For-

diazid-Aminostyrol-Kombinationen verwenden: 2,9 Ge- mel 6) und 0,79 Gewichtsteilen 4,4'-Diamino-diphenyl-

wichtsteile 3 -Methylbenzochinon-1,2-diazid- (1) -sulf- methan in 100 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyl-

anilid-(5) (Formel 2) oder 1,2 Gewichtsteüe Bis-o-chinon- äther beschichtet. Nach der Belichtung der getrockneten,

diazid aus dem 3,3'-Dihydroxy-4,4'-diamino-diphenyl 15 sensibilisierten Folie unter einer Filmvorlage wird das

(Formel 3) oder 2,93 Gewichtsteile Naphthochinon-(1,2)- entstandene, negative Bild der Vorlage durch Behandeln

diazid-(2)-sulfanilid-(5) (Formel 6) jeweils mit 1,2 Ge- mit 1,5 bis 2°/₀iger Phosphorsäure entwickelt und an-

wichtsteüen pentameren 4-Aminostyrol oder 1,12 Ge- schließend mit fetter Farbe eingefärbt. Man erhält so

wichtsteile Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-sulfonsäure eine reibfeste Flachdruckform. An Stelle von verdünnter

(5)-äthylester (Formel 8) zusammen mit 0,48 Gewichts- 20 Phosphorsäure kann zur Entwicklung des Bildes auf der

teilen pentamerem 4-Aminostyrol. belichteten Folie ein Gemisch aus 75 Volumteilen Wasser

Werden zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht und 25 Volumteilen 96%igem Alkohol verwendet werden,

entweder 1,36 Gewichtsteüe Naphthochinon-(1,2)-di- Verwendet man Papiervorlagen, z. B. Vorlagen, die von

azid-(2) (Formel 4) oder 0,84 Gewichtsteüe Naphtho- zweiseitig bedruckten Originalen mit Hilfe von Reflex-

chinon-(l,2)-diazid-(2)-carbonsäureamid-(3) (Formel 5) 25 kopierverfahren hergestellt sind, muß entsprechend der

jeweils zusammen mit pentamerem 4-Aminostyrol (0,96 schlechteren Lichtdurchlässigkeit der Vorlage die sensi-

bzw. 0,48 Gewichtsteüe) verwendet, dann ist die Ent- büisierte Folie etwa 5 bis 6 Minuten belichtet werden,

wicklung der im Licht entstandenen Büder bereits mit Als Trägermaterial für die lichtempfindliche Schicht

etwa 0,25%iger Phosphorsäurelösung möglich. können mit gleich gutem Erfolg auch anodisch oxydierte

30 Aluminiumfolien dienen. Für die Entwicklung der auf

Beispiel 2 solchen Folien erzeugten Büder verwendet man 1,5 bis

Eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie wird 2%ige Phosphorsäure oder eine Alkohol enthaltende mit einer Lösung von 2,88 Gewichtsteilen der Verbindung, Gummiarabikumlösung, zu deren Herstellung man 7,8 Gedie man durch Veresterung von 1 Mol 2,2'-4,4'-Tetra- wichtsteile Gummiarabikum in 52,2 Gewichtsteüen Wasser hydroxy-diphenyl mit 4 Mol Naphthochinon-(l,2)-di- 35 l^{öst und}- ^diese Lösung mit 32 Gewichtsteüen 96%igem azid-(2)-sulfonsäure-(4) erhält (Formel 11), und 0,99 Ge- Alkohol verdünnt. Bei Anwendung der alkoholhaltigen wichtsteüen 4,4'-Diamino-diphenylmethan in einem Ge- Entwickler empfiehlt es sich, das Büd nach dem Entmisch aus 30 Volumteilen Dimethylformamid und wicklungsprozeß gut mit Wasser abzuwaschen und zur 70 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyläther be- Erhöhung der Hydrophile vor dem Einfärben kurz mit schichtet. Nach dem Trocknen der sensibüisierten Folie 40 etwa 0,5%iger Phosphorsäure zu behandeln,
wird diese, ähnlich wie es im Beispiel 1 angegeben ist, Die auf anodisch oxydiertem Aluminium hergestellten unter einer Vorlage belichtet. Die Entwicklung des ent- Druckformen zeichnen sich durch ihre Unempfindlichkeit standenen latenten Büdes geschieht durch Behandeln gegen mechanische Einflüsse der Druckmaschine aus und der belichteten Schicht mit 1,5 bis 2°/₀iger Phosphorsäure eignen sich daher besonders für sehr hohe Auflagen,
als Entwicklerlösung. Beim Einfärben der entwickelten 45 .
Schicht mit fetter Farbe erhält man eine zur Vorlage Beispiel 4

negative Flachdruckform, die das Drucken hoher Auf- Eine durch Sandbestrahlung oberflächlich angerauhte

lagen zuläßt. Aluminiumfolie wird durch Auftragen einer Lösung von

Zur Herstellung der Sensibüisierungslösung kann man 2,38 Gewichtsteüen Naphthochinon-1,2-diazid-(2)-sulf-

an Stelle von 0,99 Gewichtsteüen 4,4'-Diamino-diphenyl- 50 anüid-(5) (Formel 6) und 0,72 Gewichtsteüen Benzidin

methan 1,4 Gewichtsteüe /3-Naphthylamin oder 1,4 Ge- m 100 Volumteüen Äthylenglykolmonomethyläther licht-

wichtsteüe a-Naphthylamin verwenden. empfindlich gemacht. Nach dem Trocknen wird die

Die Verbindung entsprechend der Formel 11 wird auf sensibüisierte Folie unter einer Vorlage belichtet. Die

folgendem Wege dargestellt: Entwicklung des entstandenen latenten Büdes geschieht

In eine Lösung von 10 Gewichtsteüen 2,2'-4,4'-Tetra- 55 durch Behandeln der belichteten Schicht mit der im

hydroxy-diphenyl und 50 Gewichtsteüen Naphtho- Beispiel 3 beschriebenen wäßrig-alkoholischen Gummi-

chinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonsäurechlorid-(4) in 640 Vo- arabikumlösung. Zur Fertigsteüung der Druckform wird

lumteüen Dioxan wird im Verlauf von etwa 3 Stunden die entwickelte Schicht gut mit Wasser gewaschen, kurz

unter mechanischem Rühren eine Lösung von 16 Ge- mit etwa 0,5%iger Phosphorsäure nachbehandelt und

wichtsteüen Natriumbicarbonat in 400 Volumteüe Wasser 60 mit fetter Farbe eingefärbt. Man erhält von der Vorlage

eingetropft. Anschließend werden nochmals 30 Volum- eine negative Flachdruckform,

teile 10°/₀ige Natriumbicarbonatlösung auf einmal zu- . .

gegeben und das Reaktionsgemisch noch 3 bis 4 Stunden Beispiel 5

gerührt. Nach Stehen über Nacht wird die Flüssigkeit Eine im Handel erhältliche, als Schichtträger für

von dem in Form einer zähen, harzartigen Masse aus- 65 negativ arbeitendes Reproduktionsmaterial hergestellte

gefallenen Kondensationsprodukt abgegossen und dieses Papierfolie wird mit einer unter Verwendung von

mit 1000 Volumteüen etwa 50%igem Alkohol gerührt, 25 Volumteüen Dimethylformamid und 75 Volumteüen

wobei es zu einem rotbraunen Pulver zerfällt. Zur Äthylenglykolmonomethyläther aus 2,93 Gewichtsteüen

Reinigung wird der Niederschlag nach dem Absaugen in Naphthochinon-l,2-diazid-(2)-sulfanüid-(5) (Formelo)und

300 Volumteüen Dioxan gelöst, die Lösung mit Kohle 70 1,2 Gewichtsteüen pentamerem 4-Aminostyrol herge-

Claims

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stellten Lösung beschichtet und anschließend mit heißer sammengesetzten Entwicklerflüssigkeit entwickelt. Die

Luft getrocknet. Die Entwicklung des durch Belichtung Weiterverarbeitung der Folie zur fertigen, negativen

unter einer Vorlage erhaltenen negativen Bildes geschieht Flachdruckform geschieht durch Abwaschen mit Wasser,

durch Behändem mit einem Wasser, Gummiarabikum, kurzem Behändem mit einem mit etwa 0,25%iger Phos-

Phosphorsäure und Tetrahydronaphthalin enthaltenden 5 phorsäure getränkten Wattebausch und Einfärben mit

Entwickler. Zwecks Weiterverarbeitung zur Flach- fetter Farbe,

druckform wird die Folie nach der Entwicklung mit Beispiel 8
Wasser gewaschen, kurz mit O,25°/oiger Phosphorsäure

überwischt und mit fetter Farbe eingefärbt. An Stelle Zur Sensibüisierung einer oberflächlich angerauhten

der Papierfolie können mit gleich gutem Erfolg auch io Aluminiumfolie wird eine Lösung von 0,48 Gewichtsteilen

oberflächlich aufgerauhte oder anodisch oxydierte Alumi- 4,4'-Diamino-diphenyhnethan und 1,91 Gewichtsteilen

niumfolien verwendet werden. des Diesters des 2,2'-Dihydroxy-l,l'-dinaphthylmethans

Zur Herstellung des Entwicklers löst man 7,8 Gewichts- mit der Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonsäure-(5)

teile Gummiarabikum in 52,2 Gewichtsteilen Wasser, (Formel 10) in 25 Volumteilen Dimethylformamid und

säuert die Lösung mit 0,5 Gewichtsteilen etwa 85°/₀iger 15 75 Volumteilen Äthylenglykohnonomethyläther verwen-

Phosphorsäure an und setzt dann 40 Gewichtsteile Tetra- det. Die Entwicklung des bei 90 Sekunden langer Belich-

hydronaphthaün hinzu. Diese Entwicklernüssigkeit ist tung unter einer Vorlage entstehenden Bildes geschieht

vor Gebrauch jeweils gut durchzuschütteln. durch Behandeln mit einer Lösung aus 53,3 Gewichtsteilen Äthylenglykohnonomethyläther, 35 Gewichtsteilen

Beispiele ₂₀ Wasser und 5 Gewichtsteilen Gummiarabikum. Zur

Eine 2,24 Gewichtsteile N,N-Bis-[naphthochinon-(l,2)- Herstellung der negativen Flachdruckform wird analog

diazid-(2)-sulfonyloxy-(5)]-anilid (Formel 7) und 0,84 Ge- den Angaben im Beispiel 7 verfahren,

wichtsteile 4,4'-Diamino-benzophenon in einem Lösungs- Zum gleichen Ergebnis führt eine 2,6 Gewichtsteüe

mittelgemisch aus 25 Volumteilen Dimethylformamid Diester des 4,4'-Dihydroxy-diphenyls und Naphtho-

und 75 Volumteilen Äthylenglykohnonomethyläther ent- 25 chinon-l,2-diazid-(2}-sulfonsäure-(5) (Formel 9) und

haltende Lösung wird zur Sensibilisierung einer zweiseitig 0,96 Gewichtsteüe pentameres 4-Aminostyrol enthaltende

gebürsteten Aluminiumfolie verwendet. Nach 5 bis Lösung.

6 Minuten langer Belichtung unter einer Vorlage wird Beispiel 9
das latente Bild mit dem im Beispiel 3 angegebenen

Alkohol-Wasser-Gummiarabikum enthaltenden Gemisch 30 Eine oberflächlich angerauhte Aluminiumfolie wird in

entwickelt und kann nach den dort gemachten Angaben üblicher Weise mit einer Lösung von 1,68 Gewichtsteilen

druckfertig gemacht werden. . des Sulfonamides aus Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-

Bei Verwendung einer transparenten Filmvorlage be- sulfonsäure-(5) und 2-Amino-diphenyläther (Formel 12)

trägt die Belichtungszeit nur 90 Sekunden. Man erhält und 0,39 Gewichtsteilen 4,4'-Diamino-diphenyhnethan

eine negative Flachdruckform. 35 in einem Gemisch aus 25 Volumteilen Dimethylformamid

Bei Ersatz des 4,4'-Diamino-benzophenons durch und 75 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyläther sen-

4,4'-Diamino-diphenylmethan (0,79 Gewichtsteüe) oder sibilisiert und nach dem Trocknen unter einer Vorlage

/?-Naphthylamin (1,16 Gewichtsteüe) wird die Entwick- nach den Angaben in Beispiel 1 beuchtet. Als Entwickler

lung des in bezug auf die Vorlage negativen Büdes und für das im Licht gebüdete latente Büd dient 0,25 bis

die Fertigstellung der Druckform analog den Angaben 40 0,5°/₀ige Trinatriumphosphatlösung. Nach Abwaschen

im Beispiel 5 durchgeführt. mit Wasser und kurzem Ätzen mit etwa 0,25°/₀iger

Phosphorsäure läßt sich das negative Bild mit fetter

^BeisP^{iel 7} Farbe einfärben.

Eine Zinkfolie, die zuvor mit 4°/„iger, etwa 4 Gewichts- In gleicher Weise kann als hchtempfindliches Material

teüe Kalialaun enthaltender Essigsäure gebürstet und so 45 auch die Verbindung entsprechend der Formel 6, das

gereinigt war, wird mit einer Lösung von 2,24 Gewichts- Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfanihd-(5) (2,38 Ge-

teüen N,N-Bis-[naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonyl- wichtsteüe) zusammen mit 4,4'-Diamino-diphenyhnethan

oxy-(5)]-anüid (Formel 7) und 0,96 Gewichtsteüen penta- (0,79 Gewichtsteüe) verwendet werden,
merem 4-Aminostyrol in einem Lösungsmittelgemisch

aus 25Volumteüen Dimethylformamid und 75 Volum- 50 Patentanspruch:
teüen Äthylenglykolmonomethyläther beschichtet. Nach

Trocknen der Folie wird sie in üblicher Weise unter einer o-Chinondiazide enthaltende Kopierschichten für Vorlage belichtet und das im Licht entstandene latente Flachdruckformen, gekennzeichnet durch einen GeBild mit einer aus 35 Gewichtsteüen Wasser, 5 Gewichts- halt an mindestens einer festen aromatischen Verteilen Gummiarabikum, 59,7 Gewichtsteüen Tetrahydro- 55 bindung, die mindestens eine freie, primäre Aminonaphthalin und 0,3 Gewichtsteüen Phosphorsäure zu- gruppe enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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