DE954911C - Lichtschutzmittel - Google Patents
LichtschutzmittelInfo
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Description
- Lichtschutzmittel Es wurden schon zahlreiche Stoffe zur Verwendung als Lichtschutzmittel vorgeschlagen, unter denen die Aminobenzolcarbonsäuren und Aminobenzolsulfosäuren bzw. deren Abkömmlinge mehrfach vertreten sind.
- So ist z. B. das Sulfanilsäureanilid, das eine starke Absorptionswirkung mit einem Maximum bei 265 my besitzt, als Lichtschutzmittel durchaus brauchbar.
- Sowohl bei Bestrahlung mit künstlicher Höhensonne als auch bei natürlicher Sonnenbestrahlung bietet es wirksamen Schutz gegen die verbrennenden Strahlen.
- Nachteilig ist jedoch seine schwere Wasserlöslichkeit; wäßrige Lösungen dieser Verbindung können nur bei hohem pH hergestellt werden. Hierdurch ist die Einarbeitung in Kreme und Salben schwierig, da die verwendeten Salbengrundlagen bei der alkalischen Reaktion leicht zersetzt werden. Außerdem besteht die Gefahr, daß sich bei dem auf die Haut aufgebrachten Mittel durch den Zutritt der Luft-Kohlensäure der schwerlösliche Wirkstoff aus dem Film ausscheidet.
- In der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure bzw. deren Acylderivaten, insbesondere deren Acetylderivat, wurden nun Verbindungen gefunden, die eine sehr hohe Lichtabsorption besitzen und gleichzeitig leicht wasserlösliche Salze bilden. Ihr Absorptionsmaximum bei 300 bzw. 290 m liegt unmittelbar bei derjenigen Wellenlänge, die für die Erythem bildenden Strahlen maßgebend ist. Die Wirkstoffe und die praktisch neutral reagierenden wäßrigen Lösungen ihrer Salze, z. B. der Alkalisalze, die bis zu einer Konzentration von über 200!o herstellbar sind, sind weder toxisch noch wirken sie hautreizend.
- Es sind zwar in der Patentschrift 867 135 schon Lichtschutzmittel beschrieben worden, die unter anderem auch Acylaminoderivate der p-Aminobenzoesäure enthalten, so z. B. Succinylaminobenzoesäure, Acetylaminobenzoesäure, Carbaminobenzoesäure. Von diesen mit aliphatischen Säureresten substituierten Aminobenzoesäuren unterscheiden sich die erfindungsgemäßen lichtabsorbierenden Stoffe dadurch, daß ihre Aminogruppe durch aromatische Säurereste substituiert ist, nämlich durch den Aminobenzoyl- bzw.
- Acylaminobenzoykest, so daß in diesen Verbindungen der 4-Aminobenzoyfrest verdoppelt ist. Da für die Intensität der lichtabsorbierenden Wirkung eines Moleküls die Häufigkeit absorbierender Einzelgruppen im Verhältnis zur Gesamtmolekülgröße maßgebend ist, bringt es für die Intensität der Lichtabsorption keinen Fortschritt, wenn indifferente große Reste, wie der Succinykest, in die 4-Aminobenzoesäure eingeführt werden. Das Maximum der Absorption liegt bei um so höherer Wellenlänge, je mehr die absorptionfördernde Gruppen wie Doppelbindungen oder Benzolkerne im Molekül vorhanden sind. Gleichzeitig wird durch die Einführung eines weiteren Benzolkerns an geeigneter Stelle eine günstigere Lage des Absorptionsmaximums erreicht, als dies bei der Substitution der p-Aminobenzoesäure mit den in der vorgenannten Patentschrift beschriebenen aliphatischen Acylresten der Fall ist.
- Der Fortschritt in der Lichtabsorption sowohl nach Intensität als nach Lage des Absorptiousmaximums bei der erfindungsgemäßen 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure im Vergleich mit 4-Acetylaminobenzoesäure ist aus dem Kurvenbild ersichtlich, das den Verlauf der Absorptionskurven der Monoäthnolaminsalze der beiden Vergleichsverbindungen zeigt: Kurve I: Monoäthanolaminsalz der 4-Acetylaminobenzoesäure, Kurve 2: Monoäthanolaminsalz der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure (Die Kurven sind mit Lösungen der Salze von o,8 mg O/, in der 2-ccm-Quarzküvette aufgenommen.) Das Kurvenbild zeigt, daß das Absorptionsmaximum der 4-Acetylaminobenzoesäure bei der Wellenlänge 263 m,ez und das der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure bei 300 my liegt und daß somit das Absorptionsmaximum der letzteren Säure in das für die Absorption der Erythem erzeugenden Strahlen optimale Spektralgebiet fällt, wogegen die Lichtabsorption der 4-Acetylaminobenzoesäure außerhalb dieses Bereichs liegt.
- Das Bild zeigt ferner die Überlegenheit der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure über die 4-Acetylaminobenzoesäure in der Absorptionsintensität.
- Die Überführung der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure in ihr Acetylderivat erfolgt durch Behandlung mit den üblichen acetylierenden Mitteln, die Salze werden in bekannter Weise durch Vereinigung der berechneten Mengen von Säure und Base in einem Lösungsmittel, z. B. einem niedrigen Alkohol oder auf dem Wege über die doppelte Salznmsetzung, erhalten.
- Die Salze der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure und ihres Acetylderivats mit organischen Basen, vorzugsweise mit Monoäthanolamin, sind zur Verwendung als Lichtschutzmittel geeignet. Sie besitzen ausreichende Wasserlöslichkeit; die wäßrigen Lösungen reagieren neutral oder nur schwach alkalisch, zeigen auch bei langer Lichteinwirkung keine oder nur schwache Verfärbung oder sonstige Zersetzung und lassen sich leicht in üblicher Weise in Salben- oder Pastengrundiagen einarbeiten.
- Die nachfolgende Tabelle gibt einige Beispiele für Salze der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure und deren Acetylderivat mit geeigneten organischen Basen.
- Tabelle
Säure | Base (Salz) Loslichkeit 4'-Aminobenzoyl- Monoäthanol- etwa 30 °/0; aminobenzoesäure amin PE 8,3 F. I96,5 bis PH einer I97,5° (aus io0i0igen Methanol) Lösung: 7,8 4'-Aminobenzoyl- Methylamin etwa In01,; aminobenzoesäure Zersetzungs- PH 8,9 punkt 2I6 bis 2I8" 4'-Acetylamino- Äthanolamin etwa In01,; benzoyl-amino- F. über 360" PH 7,2 benzoesäure 4'-Acetylamino- Diäthanolamin etwa zu01,; benzoyl-amino- F. 216 bis PH 6,7 benzoesäure 2I6,5" 4,-'Acetylamino- Triäthanol- etwa IO O/0; benzoyl-amino- amin PH 8,I6 benzoesäure F. über 360" 4'Acetylamino- Methylamin 8°/o; PH 7,7 benzoyl-amino- F. über 360" benzoesäure - Zur Herstellung von Zubereitungen aus den Salzen der genannten Wirkstoffe zwecks Verwendung am menschlichen Körper sind die üblichen Ingredienzen geeignet. So sind z. B. zur Anwendung als Lösungen folgende Lichtschutzmittel geeignet: a) Monoäthanolaminsalz der 4'-Aminobenzoylaminobenzoesäure zu 8 °/0 gelöst in Wasser, das wenig Triäthanolamin und Glycerin enthält. b) Monoäthanolaminsalz der 4'-Acetylaminobenzoyl-aminobenzoesäure zu 8°/o gelöst in Wasser, das wenig Triäthanolamin und Glycerin enthält. Für Kreme bzw. Pasten werden die üblichen Grundlagen, wie Vaseline, Wollfett, Paraffinöl, zusammen mit einem Emulgator verwendet, denen etwa 6 °/0 der Monoäthanolaminsalze der Wirkstoffe beigemischt werden.
- PATBNTANSPRSCHE I. Lichtschutzmittel, enthaltend 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure bzw. deren Acylderivate, und deren Salze.
Claims (1)
- 2. Lichtschutzmittel nach Anspruch I, enthaltend 4' -Acetylaminobenzoyl -4-aminobenzoesäure bzw. deren Salze.3. Lichtschutzmittel nach Anspruch I und 2, enthaltend das Äthanolaminsalz der 4'-Aminobenzoyl-4-aminobenzoesäure bzw. von deren Acetylderivat.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 867 135.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1022360B (de) * | 1956-07-28 | 1958-01-09 | Bayer Ag | Lichtschutzmittel fuer die menschliche Haut |
DE1091291B (de) * | 1958-04-14 | 1960-10-20 | Merck Ag E | UV-Lichtschutzmittel fuer kosmetische Zwecke |
EP0095097A1 (de) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Haarmann & Reimer Gmbh | Gegebenenfalls in Form eines Salzes vorliegendes Zimtsäure-(p-sulfo-phenylamid), ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Lichtschutzmitteln |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE867135C (de) * | 1942-11-15 | 1953-02-16 | Schering Ag | Lichtschutzmittel |
-
1954
- 1954-10-01 DE DEK23586A patent/DE954911C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
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DE867135C (de) * | 1942-11-15 | 1953-02-16 | Schering Ag | Lichtschutzmittel |
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US4455295A (en) * | 1982-05-25 | 1984-06-19 | Haarmann & Reimer Gmbh | N-(p-Sulfophenyl) cinnamamide as sunscreen agent |
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