DE952092C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrodifuran - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von I?ihydrodifuran Dihydrodi urane sind bisher durch Umsetzung von Glykolen der Diacetylenreihe mit Wasser in Gegenwart von Quecksilberverbindungen und wäßrigen Säuren hergestellt worden (französische Patentschrift 898.256).
• Erfindungsgemäß wird nun das einfachste Dihydrodifuran, d. h.. das; D.ihydrodifuran selbst, durch katalytische Wasserabspaltung aus Dianhydrosorbit oder seinen Estern mit niederen aliphatischen Carbonsäuren bei höheren Temperaturen, zweckmäßig solchen von etwa 3oo bis 6oo°, hergestellt.
• Insbesondere verwendet man als Ester den Essigsäureester. Zur Erleichterung der Wasserabspaltung empfiehlt es sich, die Umsetzung in Gegenwart von wasserabspaltenden Katalysatoren bekannter Art, z. B. von Aluminiumoxyd, durchzuführen.
• Um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden, empfiehlt es sich ferner, die Wasserabspaltung unter Ausschluß von Sauerstoff durchzuführen. Zweckmäßig findet die Umsetzung unter Überleiten eines inerten Gases, wie Stickstoff, statt. Das Dihydrodifuran soll als Zwischenprodukt verwendet werden. Beispiel i Ein senkrecht aufgestelltes Pyrexglasrohr mit einer Länge von i m und einem Durchmesser von 3 cm, das Zoo ccm gekörntes .Aluminiumoxyd und Zoo ccm Raschigringe enthält, wird elektrisch auf 400° erhitzt. Durch das Rohr wird ein Stickstoffstrom hindurchgeleitet. Oben wird geschmolzener Dianhydrosorbit zugetropft, und zwar in einer Menge von 30 g je Stunde.
• Das unten abfließende Gemisch wird in Wasser aufgenommen und das Dihydrodifuran mit Äther extrahiert. In der wäßrigen Phase bleibt der nicht umgesetzte Dianhydrosorbit zurück. Die ätherische Fraktion wird getrocknet und destilliert, wobei bei 170° das Dihydrodifuran übergeht. Die Ausbeute, bezogen auf umgesetzten Dianhydrosorbit, beträgt 5oa/o der Theorie. Beispiel 2 Dianhydrosorbit wird in bekannter Weise mit einem geringen Überschuß von Essigsäureanhydrid während 2 Stunden unter dem Rückflußkühler erhitzt. Dann wird der ilberschuß von Essigsäureanhydrid abdestilliert und der Diessigsäureester des Dianhydrosorbits durch Destillation im Vakuum gereinigt. Der Ester wird in einer Ausbeute von ioo°/o der Theorie erhalten und hat einen Schmelzpunkt von 57°.
• Der Diessigsäureester des Dianhydrosorbits wird in einem Pyrexglasrohr, das mit 4oo g Sattelkörpern aus keramischem Material von 5 mm Größe gefüllt ist, bei 5oo°, wie im Beispiel i, umgesetzt. Die Ausbeute beträgt etwa 5o°/o der Theorie, bezogen auf umgesetztes Dianhydrosorbitdiacetat.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dihydrodifuran, dadurch gekennzeichnet, daß aus Dianhydrosorbit oder seinen Estern mit niederen aliphatischen Carbonsäuren bei höherer Temperatur Wasser abgespalten wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserabspaltung bei Temperaturen von etwa 3oo bis 6oo° durchgeführt wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von wasserabspaltend wirkenden Katalysatoren und/oder unter Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 898 256.