DE949286C - Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäureInfo
- Publication number
- DE949286C DE949286C DE1953P0010494 DEP0010494A DE949286C DE 949286 C DE949286 C DE 949286C DE 1953P0010494 DE1953P0010494 DE 1953P0010494 DE P0010494 A DEP0010494 A DE P0010494A DE 949286 C DE949286 C DE 949286C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- amino
- platinum
- hydrogen
- nitro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- ASOARLMYRNQLIL-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-oxohexanoic acid Chemical compound NCCC(=O)CCC(O)=O ASOARLMYRNQLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- XIILZEKSMDUWKM-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-4-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)CC[N+]([O-])=O XIILZEKSMDUWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XFWUWDHTCNNORQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-2-oxohexanoic acid Chemical compound CCCC([N+]([O-])=O)C(=O)C(O)=O XFWUWDHTCNNORQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N nitroformic acid Chemical compound OC(=O)[N+]([O-])=O LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
AUSGEGEBEN AM 20. SEPTEMBER 1956
Aus den Arbeiten von Thiele und Landers
(Annalen der Chemie, Bd. 369, S. 303 fr) ist es bekannt, durch Aufspalten von 2-Nitro-1-(α-furyI)-äthylen,
insbesondere mit konzentrierter Salzsäure, fi-Nitro-y-ketocapronsaure herzustellen. Trotzdem
dieses Verfahren seit längerer Zeit bekannt ist, hat man die auf diese Weise zugängliche Nitrocarbonsäure
bisher nicht zur technischen Herstellung von Aminocarbonsäuren verwendet, da die Reduktion
erhebliche Schwierigkeiten bietet. Bei der Reduktion wird nämlich besonders in alkalischer Lösung
die Aminogruppe sehr leicht abgespalten, oder die Reduktion verläuft unter Bildung von Zersetzungsprodukten, so daß sich aus dem Reaktionsgemisch
keine kristallisierte Verbindung isolieren läßt.
Nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden, im Patent 906 697 beschriebenen Verfahren
ist ε-Nitro-y-ketocapronsäure durch Reduktion in wasserfreien Lösungsmitteln, wie Eisessig
oder Methanol, in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren in ε-Amino-y-ketocapronsäure überführbar.
Das Verfahren ist durch das des Patents 928 529 dadurch verbessert, daß die Umsetzung unter
stark erhöhtem Druck durchgeführt wird. In jedem Fall gelangt man aber nach diesem Verfahren lediglich
zu ε-Amino-y-ketocapronsäure. Alle Versuche zur Umwandlung- der Ketogruppe durch weitere
Reduktion haben bei Verwendung eines Palladiumkatalysators zu keinem Erfolg geführt, was u. a.
offenbar darin begründet ist, daß die ε-Amino-
y-ketocapronsäure sehr leicht zu Ringbildungen neigt, wobei entweder ein Lactonring oder in
saurem Medium ein Isoxazol- bzw. Isoxazolidinring gebildet wird.
Nach .den in den beiden Patenten genannten Verfahren
kann man ε-Amino-y-ketocapronsäure aus
der s-Nitro-y-ketocapronsäure auch auf die Weise herstellen, daß man letztere in Gegenwart eines
Platinkatalysators bis zur Aufnahme von 3 Mol Wasserstoff pro Mol ε-Nitro-y-ketocapronsäure
reduziert.
Es wurde nun gefunden, daß man von ε-Nitroy-ketocapronsäure
in einem Zug mit sehr guter Ausbeute zu ε-Amino-y-oxycapronsäure gelangen kann,
wenn man die Nitroketocapronsäure in Gegenwart von Platinkatalysatoren bei Zimmertemperatur und
normalem Druck reduziert, bis das Ausgangsprodukt 4 Mol Wasserstoff aufgenommen hat.
Diese Reduktion kann besonders dadurch noch ao erheblich beschleunigt werden, daß eine Mischung
aus Platin- und Palladiumkatalysatoren angewendet wird. Diese Tatsache erweist sich besonders bei
größeren Ansätzen von .erheblichem technischem Vorteil, weil durch die erzielte Reaktionsbeschleunigung
die Bildung von Nebenprodukten aller Art vermieden und eine Abspaltung der Aminogruppe
verhindert wird.
Die gefundene Möglichkeit einer Reaktionsbeschleunigung durch derartige Mischkatalysatoren
ist besonders deswegen sehr überraschend, weil bei Verwendung von Palladium allein lediglich die
ε-Amino-y-ketocapronsäure erhältlich ist. Es war
daher in keiner Weise zu erwarten, daß die an sich mit Platin allein durchführbare Reaktion durch die
Verwendung solcher Mischkatalysatoren begünstigt werden würde.
Bei der erfindungsgemäßen Reduktion verwendet man als Lösungsmittel zweckmäßig Wasser. Ein
Arbeiten bei höherer Temperatur führt leicht zu Zersetzungen aller Art, wobei besonders die Aminogruppe
ganz oder teilweise abgespalten werden kann. Eine Druckerhöhung ist zwar grundsätzlich
möglich, führt aber im Gegensatz zu der Wahl des speziellen Katalysators nicht zu einer Reaktionsbeschleunigung.
Die Aufarbeitung der Reduktionslösung erfolgt durch einfaches Eindampfen, am besten im Vakuum.
Die ε-Amino-y-oxycapronsäure scheidet sich dabei als weiße Kristallmasse ab. Sie kann als
Zwischenprodukt für die Herstellung synthetischer so Fäden, Filme, Überzüge dienen.
1940 steigt.
7 g ε-Nitro-y-keto-n-capronsäure werden in 500 ecm Wasser gelöst und in Gegenwart von 1,5 g
Platinoxyd und 7 g Pd/BaS O4 nachPahl (io%Pd)
in einer Rührapparatur reduziert. Die Aufnahme von 4 Mol Wasserstoff (41) erfolgt in 2 bis 3 Stunden.
Nach Eindampfen der Reduktionslösung erhält man 5,i5g = 87,7% ε- Amino -γ- oxycapronsäure
vom F. 194° nach Verreiben und Digerieren mit
Methanol. Der Mischkatalisator ist nach dem Auswaschen für weitere Hydrierungen verwendbar.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von ε-Aminoy-oxycapronsäure,
dadurch gekennzeichnet, daß man ε-Nitro-j'-ketocapronsäure in Lösung in
Gegenwart von Platinkatalysatoren bei Zimmertemperatur und normalem Druck bis zur
Aufnahme von 4 Mol Wasserstoff reduziert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Lösungsmittel Wasser verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Platinkatalysator
ein Gemisch aus Platin und Palladium verwendet.
x>75 S (°>oi Mol) ε-Nitro-y-keto-n-capronsäure
werden in 125 ecm Wasser in Gegenwart von 0,1 g
Platinoxyd bei Zimmertemperatur in der Schüttelente reduziert. Nach J1 1Ii Stunden kommt die Reduktion
zum Stillstand, es wurden 1005 ecm Wasserstoff aufgenommen, was einer Aufnahme von
4 Mol Wasserstoff entspricht. Beim Eindampfen im Vakuum werden 1,31g = 88,5% der Theorie
ε-Amino-y-oxycapronsäure vom F. 191° erhalten,
der nach dem Umkristallisieren aus Methanol auf
$ 509 699/485 3.56 (609 615 9.56)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1953P0010494 DE949286C (de) | 1953-09-19 | 1953-09-19 | Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1953P0010494 DE949286C (de) | 1953-09-19 | 1953-09-19 | Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE949286C true DE949286C (de) | 1956-09-20 |
Family
ID=581976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1953P0010494 Expired DE949286C (de) | 1953-09-19 | 1953-09-19 | Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE949286C (de) |
-
1953
- 1953-09-19 DE DE1953P0010494 patent/DE949286C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE949286C (de) | Verfahren zur Herstellung von E-Amino-y-oxycapronsäure | |
| DE2929839C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Peroxyphthalsäuren | |
| DE3325983C2 (de) | ||
| DEP0010494MA (de) | ||
| DE2721766C2 (de) | ||
| DE838290C (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylamiden der 2-Oxynaphthalin-1-carbonsaeure | |
| DE932798C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroidepoxyden | |
| CH537913A (de) | Verfahren zur Herstellung von 5(10)-Keto-19-nor-steroiden | |
| DE904534C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureesternitraten | |
| DE2755945A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxycitronellol | |
| DE3447070C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acetyl-4-(aminomethyl-)-cyclohexancarbonsäure-methylester | |
| EP0866064A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran | |
| DE1618747C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Delta hoch 5(10) 3-Keto-19-nor-steroiden | |
| DE2012434C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mindestens 10 Ringglieder aufweisenden N-Alkyllactam | |
| DE1234204B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroguanidin aus Guanidinnitrat | |
| DE1052394B (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure-bis-aethylenglykolester durch Abbau vo | |
| DE972160C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Lactonen | |
| DE1136321B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Cyano-2, 2-dimethylbutyraldehyd | |
| DE861841C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Ketogulonsaeureestern | |
| DE837700C (de) | Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten | |
| DE1264441B (de) | Verfahren zur Herstellung von 17alpha-AEthinyl-delta 5(10-19-nor-androsten-17beta-ol-3-on und 17alpha-AEthynil-19-nor-testosteron sowie dessen Estern | |
| DE19839013A1 (de) | Verfahren zur Hestellung von Guanin | |
| DE2715044A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dimethylformamid | |
| DE2559520C3 (de) | Äthylen-l^-bis-phenyM^'-carbonsäure-bis-N-chloramid und Naphthalin-2.6dicarbonsäure-bis-N-chloramid sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE765787C (de) | Verfahren zur Herstellung von Umsetzungsprodukten von Formaldehyd mit Blausaeure |