DE94736C - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C241/02—Preparation of hydrazines
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
Die zur Durchführung von Reductionen bisher üblichen Methoden sind entweder rein
chemischer oder elektrolytischer Art.
Erstere liefern beim Arbeiten im Grofsen nicht immer zufriedenstellende Ausbeuten und
die elektrolytischen sind nicht einwandfrei, da bei diesen der zu reducirende Körper entweder
selbst als Elektrolyt fungiren oder doch dem Elektrolyt beigemengt sein mufs, wobei dann,
parallel mit dem durch den entwickelten Wasserstoff' bewirkten Reductionsprocesse, auch
noch andere unerwünschte Processe verlaufen, welche eine Folge der directen Einwirkung des
Stromes auf den zu reducirenden Körper sind.
Das hier zu beschreibende Verfahren schliefst die Einwirkung des Stromes auf die zu reducirende
organische Verbindung aus und ermöglicht gleichzeitig, die bisher nur im Laboratoriumsbetrieb
als Reductionsmittel verwendbaren Alkalimetallamalgame im Grofsen zur
Reduction organischer Verbindungen zu benutzen.
Die Massenerzeugung und die dadurch bedingte Anwendungsfähigkeit der Alkaliamalgame
im Grofsbetriebe bietet bedeutendes praktisches Interesse, speciell für die Darstellung aromatischer
Amine, Azo- und Hydrazoverbindungen, welch letztere bekanntlich in Paradiamine überführbar
sind.
Die Gewinnung der Alkaliamalgame zu solchen Fabrikationszwecken war bisher, bei Anwendung
der Darstellungsmethode aus dem Alkalimetall und Quecksilber, ganz ausgeschlossen.
Wird jedoch in einer mit Quecksilberkathode versehenen elektrolytischen Zelle bekannter Art
eine Alkalisalzlösung der Einwirkung des Stromes unterworfen, wobei das abgespaltene
Alkalimetall, von dem als Kathode dienenden Quecksilber aufgenommen, zur Bildung des
Amalgames dient, und dieses Amalgam enthaltende Quecksilber in einem von der elektrolytischen
Zersetzungszelle getrennten Reductionsraum unter Einschaltung einer Secundärelektrode
mit der Lösung der zu reducirenden Verbindung in Berührung gebracht, so wird
die Reduction unter Regeneration des Quecksilbers durch stets neu gebildete Amalgammengen
durchgeführt, ohne dafs eine directe Stromwirkung auf die zu reducirende Verbindung sich geltend machen kann.
Das Princip der Erfindung ist in beiliegender Zeichnung veranschaulicht. Dieselbe zeigt schematisch
einen elektrolytischen Zersetzungsapparat, bestehend aus Zellen I und H, welche durch
den am Boden mit der Scheidewand gebildeten Syphon in Verbindung stehen.
I ist die Zelle, in welcher dje Zersetzung des Alkalisalzes stattfindet. In ihr bilden b eine
widerstandsfähige Anode, während die Kathode aus einer Quecksilberschicht besteht, welche,
durch den Syphon hindurchgehend, gleichzeitig die Lösungsanode der Zelle II bildet, in welcher
sich als Kathode eine dritte Elektrode c befindet. In II vollzieht sich der Reductionsprocefs.
Angenommen, es befindet sich in I als Elektrolyt die wässerige Lösung eines Alkalichlorides
/2. Auflage, ausgegeben am g. September
und in II die zu reducirende Nitrovcrbindung in einer verdünnten alkoholischen Lösung.
Bei Schliefsung des Stromes wird an der
Anode b Chlor frei, das durch Rohr f entweicht. Die als Kathode in I fungirende
Quecksilberschicht nimmt das sich ausscheidende Alkalimetall auf und bildet damit Amalgam,
das durch die Pumpe if oder auf irgend eine andere Art nach II befördert wird.
In der Zelle II ist das so erzeugte Alkaliamalgam als Lösungsanode einer dritten Elektrode
c gegenübergeschaltet, mit welchen es durch die Leitungen g g zu einem kurzgeschlossenen
Elemente verbunden ist. Das in dem Quecksilber enthaltene Alkalimetall wird oxydirt, während an der Elektrode c Wasserstoff auftritt, welcher in statu nascendi auf die
in II enthaltenen Nitroverbindungen wirkt.
Die Regulirung der gewünschten Reduction kann nun auf zweifache Weise geschehen.
1. Durch Veränderung des Hauptstromes,
indem dadurch mehr oder weniger Alkalimetall in das Quecksilber niedergeschlagen und dementsprechend
auch die Lösungsanode der Zelle II stärker oder schwächer mit Natrium gespeist wird.
2. Dadurch, dafs man die Zersetzungsge-schwindigkeit
des in II befindlichen Amalgams regulirt. Dies geschieht, wenn man die Kurzschlüsse
g entfernt und die Amalgamanode durch einen Regulirwiderstand e mit der Kathode
c verbindet. Je gröfser man nun den Gesamintwiderstand für das auf diese Weise
geschlossene Element wählt, desto langsamer wird die Oxydation der Amalgamlösungsanode
und dementsprechend auch die gewünschte Reduction vor sich gehen.
Es gelingt auf diese Weise, die Reduction so zu regeln, dafs man aus Nitrokörpern nach
Belieben vorzugsweise Azo-, Hydrazo- oder Amidokörper erhalten kann.
Das Wesen der Erfindung liegt in der möglichen billigen Massenerzeugung von Alkaliamalgam
durch Elektrolyse und der directen Verwendung desselben als Lösungsanode eines
Secundärelements zuReductionsprocessen organischer Verbindungen, speciell von Nitrokörpern
zu Azo- und Hydrazoverbindungen, so z.B. der fabrikmäfsigen Darstellung von Hydrazo-
und Azoverbindungen aus Nitrobenzol, Nitrotoluolen, Nifroxylolen, Nitroanisol.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur regelbaren Reduction organischer Verbindungen, insbesondere zur fabrikmäfsigen Erzeugung von Azo- und Hydrazoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dafs die zu reducirenden Verbindungen in geeigneter Form mit Quecksilber· in Berührung kommen, welches Alkalimetallamalgam enthält, das als Lösungsanode einer elektrolytischen Zersetzungszelle wirkt und gleichzeitig als Kathode in einer elektrolytischen Spaltungszelle verwendet wird, so dafs sich in derselben Alkalimetallamalgam abscheidet, wobei die Anreicherung und Abgabe des letzteren fortwährend im gleichen Mafse vorgenommen und dabei die Anreicherung durch Veränderung der Stromstärke auf einer für' die Abgabe geeigneten Höhe erhalten wird.· .Hierzu ι Blatt Zeichnungen.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE94736C true DE94736C (de) |
Family
ID=366042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT94736D Active DE94736C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE94736C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE967823C (de) * | 1952-07-22 | 1957-12-27 | Dr Alfred Wurbs | Vorrichtung zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen zwischen Amalgamen, insbesondere solchen der Alkalimetalle, und Loesungen oder Aufschlaemmungen anorganischer oder organischer Verbindungen |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE967823C (de) * | 1952-07-22 | 1957-12-27 | Dr Alfred Wurbs | Vorrichtung zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen zwischen Amalgamen, insbesondere solchen der Alkalimetalle, und Loesungen oder Aufschlaemmungen anorganischer oder organischer Verbindungen |
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