DE945985C - Verfahren zur Reinigung von Terephthalsaeuredimethylester - Google Patents

Description

• Verfahren zur Reinigung von Terephthalsäuredimethylester Für verschiedene technische Zwecke, insbesondere für die Herstellung von Fasern, wird ein sehr reines Dimethylterephthalat benötigt, welches sich insbesondere auch durch eine sehr geringe Säurezahl. (unter etwa o,2) auszeichnet. Da bei technischen Veresterungsprozessen eine vollständige Venesbexung der Terephthalsäure oder von deren Halbester nur mit sehr großem Aufwand möglich ist, ergibt sich .das Problem, das bei der üblichen Veresroerung anfallende Dimethylterephthalat weiter zu reinigen. Die Umkristallisation, z. B. aufs Methanol, führt nur bei mehrfacher Wiederholung, die mit größeren Verlusten verbunden. ist, zu einem Produkt der gewünschten niedrigen Säurezahl. Auch eine Destilktion des rohe. Verestenungsproduktes oder aurch bereits umkristallisierter Produkte führt nicht mit Sicherheit zum Ziel.
• Ein Entfernen der die Säurezahl bewirkenden freien Säumen oder dies Halbesters der Terephthalsäure dnirch Alkaliwäsche hat sich . als praktisch unmöglich herausgestellt, .de, anschließend eine außerordentlich scharfe Trocknung unter milden. Bedingungen vorgenommen werden muß, weil im beF handelten Produkt zurückbleibende Wasserspuren bei einer nachfolgenden Destillation Hydrolyse bewirken.
• Es wurde nun gefunden, daß, die Säurezahl von rohem Dimethylterephtbalat leicht auf den für die

  Weiterverarbeitung erforderlichen Wert von unter

  o,2 herabgesetzt werden kann, wenn es in Gegen-

  wart von Magnesiumoxyd, zweckmäßig im Vakuum,

  diestilliert wird. Magnesiumoxyd ist genügend stark

  basisch; um die freie Säure bzw. deren Halbester

  weitgehend, zu 1iiaden, andererseits treten uner-

  wünschte Verseifungserscheinungea nicht auf. Ein

  weimrer Vorteil des - Magnesiumoxyds ist, da es

  in einer äußerst leichten volun-inösen Form zuu-

  gänglieh ist (Magnesium usta levss.), welche sich

  in dem zu destillierenden geschmolzenen Dimethyl-

  terephthala.t sehr fein verteilt ,und in ihm in der

  Schwebe bleibt, so daß. mit relativ. geringen über-

  schüssn. weitgehende Neutralisation erzielt wird

  und keine Schwierigkeiten, z. B. durch Verkrusten

  oder Absetzen, in der Destillationpapparatur auf-

  treten. Praktisch genügt etwa das doppelte bis drei-

  fache der sich theoretisch aus der Saumzahl des

  Rohproduktes errechnenden Magnesiumoxydmeage,

  um: ein allen Anfordemuagen genügendes Destillat

  zu erhalten.. Doch lassen sich auch sehn- viel größere

  Magnesiumoxydzusätze anwenden, ohne daß unzu-

  lässige Verung einträte, .die sieh in einem zu

  großen Destillationsrückstand äußern würde.

  Zwechnäßiig läßt man das Magnesiumoxyd

  einige Zeit, beispielsweise i o Minuten biss i Stunde,

  auf das geschmolzne Dimethylterephthalat ein-

  wirken, bevor man mit der Destillation beginnt.

  Die nachstehenden, Beispiele erläutern das er-

  indnngsgemäße Verfahren.

  Beispiel i

  150 g umkristallisiertes Dimethylterephihalat

  vom Schmelzpunkt 140,50' und. der Säqrezahl

  = o, 81 wurden in üblicher Weise im Vakuum von

  etwa 4o mm Hg destilliert, wobei. ein Produkt vom

  Schmelzpunkt 140,52° mit der Säimezahl=o,83 er-

  halten wurde. Würden dagegen. 0,3 Gewichtsprozent

  Mg0 zugesetzt, was, .dem achen der nach der

  SäurremM iheometisch erforderlichen. Menge ent-

  spricht, so ergab sich bei der ummittelbar an-

  schließenden, im übrigen in völlig gleicher Weise

  durchgeführten Destillation ein Produkt mit dem

  Schmelzpunkt 14o,65° und einer Säurezahl von o,19.

  Beispiel 2

  Ein etwas unreineres Ausgapgsnnaterial vom

  Schmelzpunkt 14o,44° und der Säurezahl= i,io er-

  gab bei Zusatz von .0,3 Gewichtsprozent Mg 0, was

  einem 7,5fachen Überschoß entspricht,. bei der so-

  fort anschließend durchgeführten Destillation ein

  Produkt mit dem Schmelzpunkt 140,59° und. der

  Säurezahl= o,47. Wurde die Destillation. erst

  i Stunde nach denn Zusatz des Mg0 zur Schmelze

  begonnen, so wurde ein PTOdnkt vom F.= 14o, 65°

  uüid der Säumezab1= o,14 erhalten.

  Beispiel 3

  Bei ein-er betriebsmäßigen Destillation. von 3 t

  Dimethylterephthalat der Säurezahl= i,o in Gegen-

  wart von 31g Mg 0, was etwa dem 2,8fadhen der

  theoretisch erforderlichen Menge :entspricht, gingen

  etwa 99% des Destillats mit einem Schhnelzpunkt

  zwischen 14o,66° und 140,70° und einer Säurezahl

  von o,o5 und .darunter über; ein ,gegen Ende der

  Destillation stieg ,die Saumzahl auf wenig über

  0,1 an.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUGHE: 1. Verfahren zur Reinigung vorn Texephthal- säuTedunethylesber durch Destillation, dadurch gekennzeichnet daß die Destillation in Gegen- wart von zweckmäßig möglichst volnpminösem Magnesiumoxyd durchgeführt wird. 2: Verfahren mach Ainspruph i, dadurch .ge- kemn2#ächbet, daß man die Destillation ferst nach mindestens i ominütiger FiüiwirLupng von mög- lichst voluminösem Magnesiumoxyd auf das ge- schmolzene Dmethylterephthalat dumcMührt.