DE922706C - Verfahren zur Herstellung von Nickelbromid aus den Elementen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Nickelbromid aus den Elementen Es ist bekannt, Nickelbromid durch Einswirkung von Bromdampf auf feinverteiltes metallisches Nickel bei Rotglut herzustellen, wobei das Nickedbromid wasserfrei absublimiert. Hierzu werden relativ teure Apparaturen benötigt. Sublimiertes Nickelbrom.id ist außerdem in kaltem Wasser fast unlöslich. In der Hitze verläuft die Auflösung zwar rascher, doch erfordert r g des Salzes selbst bei 9o'°snoch z bis 2 Stunden bis zur vollständigen Auflösung. Es ist auch bekannt, daß Nicke-lcarbonyl sich mit Brom zu Nickelbromid und Kohlenoxyd umsetzt. Bei Anwendung der reinen Komponenten: erfolgt die Umsetzung explosionsartig. Arbeitet man in Tetrachlorkohlenstofflösung, so vollzieht sich die Reaktion ruhig und quantitativ. Technisch ist das Verfahren wegen der großen Giftigkeit des 11\T-ickelcarbonyls mit Nachteilen verknüpft. Es wurde auch bereits flüssiges Brom auf feinverteiltes Nickel zur Einwirkung gebracht, dabei wird. aber das Nickel erst in der Nähe des Siedepunktes des Broms etwas angegriffen. In Gegenwart von Diäthyläther erfolgt die Umsetzung zwar schon bei Raumtemperatur, aber unter Bildung des Ätherats Ni Br2 - C4 Hio O, das dann in der Wärme zu Nickelbromid zersetzt werden muß. Nachteilig für die Praxis ist die Feuergefährlichkeit dieses Verfahrens. Man hat schließlich auch schon vorgeschlagen, Brom in Gegenwart von siedendem WassermitmetallischemNickel umzusetzen. Dieses Verfahren geht zwar von den billigsten Rohmaterialien aus, doch ist die Anwendung von siedendem Wasser von Nachtexil, weil bei dieser weit über dem Siedepunkt des flüssigem; Broms liegenden Temperatur erhebliche Bromverluste auftreten, die die Anwendung eines Rückflußkühlers notwendig machen. Es wurde nun gefunden, da.ß man unter Vermeidung der durch Anwendung erhöhter Temperaturen bedingten Nachteile Nickelbromid aus seinen Elementen erhalten kann,, wenn: man in einer wäßrigen Lösung von Nickelbromid unter Rühren und Kühlen Brom auf Nickelpulver einwirken läßt, vorzugsweise derart, d:aß man in einer wäßrigen Lösung von; Nickelbrom.id Nickelpulver im Überschuß vorlegt und unter Rühren und Kühlen die für die Bildung weiterer Mengen, von Nickelbromidlösung erforderlichen Mengen an flüssigem Brom und Wasser einträgt. Die Umsetzung kann in einem _ offenen Kessel mit Abzug und ohne Rüekflußkühler vorgenommen, werden. Die Aufschlämmung erwärmt sich bei Zugalbe des flüssigen Broms von selbst und wird nach Erreichen einer Temperatur von etwa 5o'°' zwecks Vermeidung von Verlusten an Brom mit Wasser indirekt gekühlt. Die: Umsetzungsgeschwindigkeit läßt sich durch die Größe der Kühlfläche im Verhältnis zum regeln, die Zugabe des Broms ist je nach der Größe des Ansatzes in einigen: Stunden beendet. Anschließend wird der überwiegende Teil der Nickelbromidlösung abgezogen und der Rest für den nächsten Ansatz im Kessel belassen. Beispiel In einen offenen gummierten Rührkessel von 15o 1 Inhalt, der mit einem Doppelmantel für Wasserkühlung und mit einem Abzug sowie einem Blattrühner mit 6o U/min versehen ist, werden 2o 1 konzentrierter Nickelbromidlösunig (d = 1,70) und a8 kg Nickelpulver gegeben. Dann fügt man 8 1 Wasser hinzu und läßt 7,5 kg flüssiges Brom in 2 Stunden einlaufen. Die Temperatur steigt von selbst und wird durch Kühlung mit Wasser auf etwa 5d°e gehalten. Nach 2 Stunden fügt man erneut 8 1 Wasser hinzu und. läßt wieder 7,5 kg flüssiges Brom in 2 Stunden einlaufen. Dieser Arbeitsgang wird alle 2 Stunden wiederholt, bis nach 2o.Stunden der Rührkessel mit Nickelbromidlösung (d = 1,7o) nähezu gefüllt ist. Nun wird die Rührung aibbigestellt, worauf sich der Überschuß von Nickelpulver schnell am Boden absetzt. Die überstehende Nickelbromidlösung wird bis auf einen Rest von 20 1 abgehebert und die Arbeitsweise wie beschriebene fortgesetzt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Nickelbromid aus den Efemehten, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer wäßrigenLösung von. Nickelbromid unter Rühren und Kühlen Brom auf Nickelpulver einwirken läßt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in, einer vorzugsweise konzentrierten, wäßr.igen _Lösung von Nickel-@bromid Nickelpulver im Überschuß vorlegt und unter Rühren und Kühlen die für die Bildung weiterer Mengen von, Nickelbromidlösung erforderlichen Mengen an flüssigem Brom und Wasser einträgt.