DE905544C

DE905544C - Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid enthaltenden Mischpolymerisaten

Info

Publication number: DE905544C
Application number: DEP3884D
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfram Haehnel; Dr Willy O Herrmann
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1941-05-22
Filing date: 1941-05-23
Publication date: 1954-03-04

Description

Es ist bekannt, Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, wie Benzoylperoxyd, zu copolymerisieren. Verwendet man dabei etwa 45 bis 85 Gewichtsprozent Vinylchlorid auf 55 bis 15% Vinylidenchlorid, so erhält man Copolymerisate mit Erweichungspunkten unter ioo°„ die in üblichen nichtpolaren Lösungsmitteln löslich sind. Überwiegt bei dieser Polymerisation von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid der Gehalt an Vinylidenchlorid stark, werden z.B. Mischungen aus 5 bis 30% !Vinylchlorid und 95 bis 70% Vinylidenchlorid verwendet, so erhält man Polymerisate, die in organischen Lösungsmitteln schwer löslich sind.

Es ist weiter bekannt, eine Mischung von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid in wäßriger Emulsion in Gegenwart von Emulgatoren, Katalysatoren und Puffersubstanzen zu polymerisieren. Bei 'Verwendung entsprechender Mengen der Ausgangsstoffe kann man hierbei auch gut lösliche Poly- ao merisate erhalten.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, Allylchlorid enthaltende Copolymerisate in einfacher Weise dadurch erhalten kann, daß man Vinylchlorid in Gegenwart von ungesättigten Chlor- as kohlenwasserstoffen, die in erheblichem Überschuß gegenüber dem Vinylchlorid vorhanden sind, photopolymerisiert. Es war überraschend, daß bei dieser Arbeitsweise Polymerisate erhalten werden, bei denen trotz des Überschusses an z. B. Vinylidenchlorid das Verhältnis der Reaktionspartner in dem Polymerisat etwa 1 : 1 beträgt. Anscheinend wird

durch die Verwendung des ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffe in Mengen, nach denen er nicht nur als Polymerisationspartner, sondern auch als Löser in einem homogenen Reaktions system wirkt, die Einstellung des Polymerisiationsverlaufs auf das obige Verhältnis bedingt.

Die erfmdungsgemäß erhaltenen Copolymerisate geben beim Erwärmen Schmelzen, die weder Chlorwasserstoff abspalten noch sich dunkel färben. Sie

ίο zeichnen sich .außerdem durch eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus. Die Reaktionsprodukte des Polymerisationsverfahrens können direkt als Lacke und Imprägnierungsmittel oder nach der Abtrennung der nicht umgesetzten Chlorkohlenwasserstoffe für Preßmassen, Isolationen, plastische Massen, Fäden u. dgl. verwendet werden. Daß die Polymerisate keinerlei durch das Polymerisationsverfahren eingeführte HilfsStoffe, wie Katalysatoren, Emulgatoren, Puffersubstanzen

ao u. dgl., enthalten, ist für ihre Verwendung besonders vorteilhaft.

Beispiel 1

Eine Lösung von 47 Gewichtsteilen Vinylchlorid in 500 Gewichtsteilen Trichloräthylen wurde photopolymerisiert. Das entstandene Polymerisat bildete in dem überschüsisigen Trichloräthylen eine direkt verwendbare Lösung. Das reine Polymerisat wurde daraus durch Behandlung mit Wasserdampf isoliert. Es war ein weißes Produkt, das bei ioo° in eine flüssige, hellgelbe, klare Schmelze überging, ohne Chlorwasserstoff abzustoßen. Nach Lösung¹ in Aceton ließ es sich mit Wasser umfallen. Sowohl die Schmelze (I) wie das umgefällte Produkt (II) entsprach annähernd einem Mischpolymerisat aus einem Mol Vinylchlorid und einem Mol Trichloräthylen (III):

	C	I	II	III
»/0	H	25.7	26,2	25,0
»/0	Cl	2,6	2,9	2,1
%	72,0	71,0	72,9

Das Produkt war in vielen Lösungsmitteln ausgezeichnet löslich, so in Aceton, Äther, Benzol, Butylacetat, Chloroform, Diacetonalkohol, Dichloräthylen, Dioxan, Äthylacetat, Tetrachloräthan, Toluol, Trichloräthylen.

Beispiel 2

60 g Vinylchlorid wurden nach Lösung in 500 Gewichtsteilen D'ichloräthylen durch Licht polymerisiert. Das Polymerisat wurde aus der an sich direkt verwendbaren Reaktiortslösung durch Abtreibung des Lösungsmittels mit Wasserdampf als Pulver erhalten, das aus Aceton durch Wasser umgef ällt werden konnte. Seine Zusammensetzung (I) entsprach annähernd einem Mischpolymerisat aus einem Mol Vinylchlorid und einem Mol Dichloräthylen (II):

I II

% C	31,8	30,2
% H	4,0	3,2
% Cl	64,2	66,6

Claims

Patentans PR uc H.Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid enthaltenden Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Vinylchlorid in Gegenwart eines erheblichen Überschusses von ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffen photopolymerisiert.

Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 477 532; USA.-Patentschrift Nr. 2235782.

Es war schmelzbar und zeigte bis auf eine etwas verminderte Löslichkeit in Äther dieselben vorzüglichen Löslichkeitseigenschaften wie das in Beispiel ι beschriebene Produkt.

I 5799 2.54