DE903212C - Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexenonverbindungen zur Schaedlingsbekaempfung - Google Patents

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Überleitungsgesetzes vom 8. Juli 1949

(WiGBl. S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 4. FEBRUAR 1954

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 120 GRUPPE 25

M go54 IVc j 120

Oscar Fred Hedenburg, Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

ist als Erfinder genannt worden

Harold Walter Moburg, Toledo, Ohio (V. St. A.)

Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexenonverbindungen zur Schädlingsbekämpfung

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 1. April 1951 an

Patentanmeldung bekanntgemacht am 3. Juni 1953 Patenterteilung bekanntgemacht am 17. Dezember 1953

Die Priorität der Anmeldungen in den V. St. v. Amerika vom 28. Januar 1944 und 18. Juli 1946

ist in Anspruch genommen

Diese Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer chemischer Verbindungen mit wertvollen insektiziden und synergetischen Eigenschaften.

Diese Verbindungen sind sowohl für Tiere wie auch für Pflanzen nahezu nicht toxisch und unschädlich, zumindestens in einem Ausmaß, der ihre praktisch unbegrenzte Anwendung ermöglicht.

Die neuen Verbindungen enthalten die Piperonylgruppe und einen damit verbundenen alkylsubstituierten Cyclohexenonring und besitzen die allgemeine Formel

in der R₁ die Piperonyl- oder Methylendioxyphenylgruppe

H₉C <

0-

O —

R₂ einen Cyclohexenonring und R₃ einen Alkylsubstituenten am Cyclohexenonring mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen darstellen, und können auch durch die folgende Formel

CH

•■'¹\

CH, ²CH-Y

X-C,

,C=O

CH

ausgedrückt werden, in der R₁ die Piperonylgruppe, X eine Alkylgruppe mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen und Y Wasserstoff oder eine Ester-(COOR)-Gruppe darstellen.

Das verbesserte Verfahren nach der Erfindung besteht darin, daß Ketone mit der Piperonylgruppe und der allgemeinen Formel

HHO

IP

R₁-C = C-C-X,

in der R₁ die Piperonylgruppe und X eine Alkylgruppe bedeutet, mit einem Acetessigsäureester, ζ. Β. mit Acetessigsäureäthylester, in angenähert molekularen Verhältnissen in Gegenwart eines cyclisierenden Kondensationskatalysators umgesetzt werden.

Die für die Reaktion verwendeten Ketone können durch Umsetzen von Piperonal mit einem Methylalkyl-

keton mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe in Gegenwart von Ätznatron oder anderen alkalisch wirkenden Stoffen hergestellt werden.

Ein besonders wertvolles Schädlingsbekämpfungsmittel wird erhalten, wenn Piperonal zunächst mit Methylhexylketon zu 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon (Piperonylmethylhexylketon) und diese Verbindung dann mit Acetessigsäureäthylester unter Bildung eines hexylsubstituierten Piperonalcyclohexenons umgesetzt wird.

Als Methylalkylketone können für die Umsetzung z. B. verwendet werden: Methyläthylketon, Methylpropylketon, Methylb.utylketon, Methylamylketon, Methylhexylketon und auch höhere Ketone, wie Methyloctylketon, Methylnonylketon, Methylundecylketon oder Methyloctenylketon.

Als Acetessigsäureester kommen z. B. in Frage: Äthyl-, η-Butyl-, n-Hexyl-, n-Butoxyäthyl- und Cyclohexylester..

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, aber es sei darauf hingewiesen, daß die Erfindung hierdurch nicht begrenzt wird.

Beispiel 1

300 g Piperonal werden mit 200 g Methylhexylketon in 460 ecm 95°/_oigem Alkohol bei etwa —3 bis —6° in Gegenwart von 8 g Ätznatron, gelöst in 32 g Wasser, umgesetzt. Man erhält 461 g 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon (F. = 62 bis 64⁰) gemäß der Gleichung

HHO

,0-

H₂C <

Piperonal

H O

: Il

r r r XX

Methylhexylketon

HoC

— C = C- C—QH

•6 ^xi13

3, 4-MethylendioXyStyrylheXylketOn

(Piperonylmethylhexylketon)

Diese Verbindung hat bereits wichtige synergetische Eigenschaften. Das rohe Produkt kann ohne Abtrennung des 3,4-Methylendioxystyrylhexylketons (Piperonylmethylhexylketon) mit Acetessigsäureäthylester in Gegenwart von Natriumäthylat oder Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Calciumoxyd, Calciumhydroxyd, Bariumoxyd, Trimethylbenzylammoniumhydroxyd umgesetzt werden, wobei man ein Gemisch aus i- (3', 4'-Methylendioxyphenyl)-5-n-hexyl-cyclohexenon-(3)-/I ^4l5 und i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-2-carbäthoxy-5-n-hexylcyclohexenon-(3)-zl^4l5 erhält. Die Reaktion der ersten Stufe kann bei Temperaturen zwischen etwa 0 bis nahe an ioo° in zahlreichen Lösungsmitteln, wie absolutem Äthylalkohol, Methanol, Isopropylalkohol und n-Butylalkohol, mit oder ohne Zugabe von Benzol, sowie auch in Benzol bei Temperaturen über etwa 70⁰ durchgeführt werden. Die zweite Stufe wird mit in absolutem Äthylalkohol, 95 %ig^em Äthylalkohol, gg° Jägern. Methylalkohol oder

Isopropylalkohol gelöstem Ätznatron bei etwa 0 bis 20° unter Kühlen durchgeführt.

Man läßt das Reaktionsgemisch eine geeignete Zeit, z. B. über Nacht, stehen. Die anfallende Reaktionslösung wird dann in Wasser gegeben und stehengelassen, bis sich eine Benzolschicht mit dem Reaktionsprodukt abgetrennt hat. Die wässerige Schicht gibt beim Ansäuren zusätzliche Mengen Reaktionsprodukt. Das Produkt wurde durch Abdestillieren des Benzols bei vermindertem Druck und bei Temperaturen bis 98⁰ gewonnen, wobei die Temperatur manchmal gegen Ende bis auf 150° erhöht werden kann. Das Reaktionsprodukt kann auch unmittelbar mit Wasser gemischt und angesäuert werden, wobei Kohlendioxyd entweicht.

Das durch Abdestillieren des Benzols gewonnene ^U5 Produkt wird als solches ohne weitere Behandlung verwendet.

Nach einer weiteren Synthese löst man darin Natriumhydroxyd in Methanol unter Kühlung, gibt Acetessigester zu, und die Lösung wird erneut gekühlt. Dann wird eine Lösung von 3,4-Methylendioxystyrylhexylketon in Benzol allmählich unter ständigem Rühren zugeführt. Die Temperatur wird darauf auf 6o° erhöht und hier etwa 4 Stunden gehalten. Das Produkt wird gekühlt und in Wasser gegeben oder in eine Mischung aus Eis und Wasser gegossen und dann

angesäuert. Dann wird das erhaltene Gemisch mit Benzol extrahiert und aus dieser Lösung durch Abdestiüieren des Benzols das gewünschte Produkt gewonnen.

Man kann auch den Acetessigester und das 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon in Benzol lösen und die Lösung erwärmen. Bei etwa 65⁰ wurde ein Viertel des erforderlichen Natriumhydroxyds fest in Form von Schuppen oder Pulver zugegeben. Das Natriumhydroxyd löst sich schnell. Beim Erhitzen der Lösung bis zum lebhaften Sieden destilliert das Reaktionswasser ab. Der Rest des Natriumhydroxyds wird in Zeitabständen in 3 Teilen zugegeben und das Kochen fortgesetzt, bis kein Wasser mehr aus dem Benzol entweicht.

Die Benzollösung wird gekühlt und Wasser zugefügt. Das Gemisch wird schwach angesäuert und die Benzollösung des Produktes darauf abgetrennt. Durch Abdestillieren des Benzols wird dann das Produkt erhalten.

Die Benzollösung des Reaktionsproduktes kann auch mit Wasser gemischt werden, wobei eine Benzollösung des Produktes sich abtrennt. Die wässerige Lösung kann angesäuert werden, um zusätzliche Mengen Produkt zu gewinnen.

Nach einer Abänderung der letzten Methode löst man den Acetessigester und 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon in Benzol, wobei durch die letztgenannte Verbindung die Temperatur von Raumtemperatur,

z. B. von 25⁰, auf etwa io° absinkt. Dann wurde ein Viertel des erforderlichen Natriumhydroxyds fest zugegeben und unter kräftigem Rühren teilweise gelöst. Diese Lösung wird dick, die Temperatur steigt bis auf etwa 24⁰. Das Gemisch wird dann zum Sieden erhitzt und in Zeitabständen mit dem Rest des Natriumhydroxyds versetzt. Das Produkt wurde wie oben gewonnen.

Weiter kann man den Acetessigester und 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon in n-Butylalkohol und Benzol lösen. Diese Lösung wurde bei etwa 99⁰ zum Sieden erhitzt und ein Viertel des nötigen Natriumhydroxyds fest zugegeben, wobei die Zugabe des Ätznatrons eine lebhafte Reaktion auslöst. Der Rest des Natriumhydroxyds wurde in 3 gleichen Teilen innerhalb 2 Stunden zugefügt.

Die erhaltene Lösung wird fast 24 Stunden im Sieden gehalten, wobei das Wasser mit Benzol azeotrop entfernt wird. Die erhaltenen Benzol-Wasser-Dämpfe wurden unter Abtrennung des Wassers vom Benzol kondensiert, und dieses wurde zur Fortführung der Reaktion zurückgeleitet. Das Produkt wird wie oben durch Zugabe von Wasser und Säure bis zur schwach sauren Reaktion gewonnen. Es ist in Benzol und n-Butylalkohol gelöst. Die Lösungsmittel werden bei vermindertem Druck unter Gewinnung des Produktes abdestilliert.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens macht von einer quarternären Ammoniumverbindung, z. B. von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd als Kondensationsmittel Gebrauch, wie durch das folgende Beispiel erläutert wird.

In einem Kessel werden 78 Teile Acetessigester und 200 Teile Benzol zum Sieden erhitzt; 8,34 Teile 38°/₀ige Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd allmählich zugegeben und das Wasser herausdestilliert. Die Lösung wird etwas abgekühlt, und es werden 97,5 Teile 3, 4-Methylendioxydstyrylhexylketon zugegeben. Die Lösung wird abgekühlt, 5 Stunden stehengelassen und bleibt klar. Die Lösung wird ι Stunde und 17 Minuten bei 83 bis 85 ° unter Entfernung von Wasser gekocht. Dann werden 32,5 Teile 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon zugegeben, go und die Lösung wird wieder 3¹Z₂ Stunden unter Abtreiben von Wasser gekocht. Das Benzol wird dann unter vermindertem Druck abdestilliert und das Rohprodukt ι Stunde mit Dampf destilliert. Das gewünschte Produkt wurde mit Hilfe von Benzol wie oben gewonnen, wobei das Benzol durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt wurde.

Die Reaktion zwischen Acetessigester und 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon verläuft offenbar wie folgt: Es wird ein Anlagerungsprodukt gebildet, wobei sich der Acetessigester an die Doppelbindung des 3,4-Methylendioxystyrylhexylketons anlagert. Dieses Additionsprodukt cyclisiert sich zu dem obengenannten Gemisch von 1, 3, 4-Methylendioxyphenyl-5 n-hexylcyclohexenon-3- J⁴·⁵ und i, 3, 4-Methylendioxyphenyl-2 - äthylcarboxy - 5 η - hexylcyclohexenon-3-Zl⁴'⁵.

Diese Reaktionen können wie folgt dargestellt werden:

0 —CH,

r-0

C-H +

C-H

C = O

H.

,C-OC₂H₅

X-CH,

Acetessigester

In Gegenwart eines Katalysators

0 CH.,

Anlagerungsprodukt

HC C: HCH H

C = O

CeH₁₃

C-OC₂H₅

C — CH„

+ NaO CH₃
(NaOH)

O CH,

V-O

H₂C

C₆H₁₃-C

CH-C-OC₂H₅

C-O C₂H₅OH + NaOH
(H₂O)

4'-Methylendioxyphenyl)-2-carbäthoxy-5n-hexyl-cyclohexenon-(3)-Zl⁴'^:

O CH,

— O

CH. CHg Cxi ο

C CO

CH '

i-(3', 4'-Methylendioxypheny])-5 n-hexylcyclohexenon-(3M

Für praktische Zwecke brauchen die oben erläuterten Ketoester- und Ketoformen nicht getrennt zu werden, sondern können vorteilhaft als Mischung verwendet werden. Die Verhältnisse zwischen Ester- und Ketoform können wechseln, aber beide Formen sind wirksam.

Beispiel 2

Wenn Acetessigsäuremethylester an Stelle von Acetessigester für die Reaktion mit 3, 4-Methylen-

OC„H,

C₂H₅OH
(H₂O)

dioxystyrylhexylketon (Piperonylmethylhexylketon) 115 verwendet wird, wird ein Gemisch der Esterform und der cyclischen Ketoform gebildet ähnlich den in Beispiel 1 gebildeten, und zwar i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-carboxy-5 n-hexylcyclohexenon-{$)-Δ ⁴'³ bzw. 5-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-5 n-hexylcyclo- 120 hexenon-(3)-^I⁴'⁵.

In einem Kolben wurden 64 g (0,551 Mol) Acetessigsäuremethylester und 400 ecm Benzol zum Kochen erhitzt, um Feuchtigkeit auszutreiben. Hierbei wurden 0,4 ecm Wasser aufgefangen. Dann wurden 125 130 g (0,5 Mol) 3,4-Methylendioxystyrylhexylketon zu-

gegeben, und die Lösung wurde unter Entfernung einer Spur Wasser im Sieden erhalten. Dann wurden 5,75 g 95%iges festes Natriumhydroxyd zugefügt. Das bei der Auflösung des Natriumhydroxyds gebildete Wasser wurde durch das siedende Benzol fortgekocht. Nach etwa 3 stündigem Sieden wurden weitere 5,75 g 95%iges Natriumhydroxyd zugegeben, und wiederum wurde das Wasser fortgekocht. Nach einer weiteren Stunde wurden 11,5 g a.5°/_oiges Natriumhydroxyd zugegeben. Nach einer weiteren Stunde Kochen ging kein Wasser mehr in das Auffanggefäß über. Die Benzollösung wurde mit Wasser und Salzsäure gewaschen, um das Alkali zu neutralisieren. Nach dem Abdestillieren des Benzols wurden 152 g sirupartiges

öl erhalten, das nicht kristallisierte. Das Öl war nicht ohne Zersetzung destillierbar.

Beispiel 3

Mit Acetylaceton und mit 3,4-Methylendioxystyrylhexylketon (Piperonylmethylhexylketon) wird ein cyclisches Keton mit einer Acetylgruppe gebildet, das die folgende Formel haben dürfte:

O CH,

— O

, Cr H

H₂C CH-C-CH₃

C₆H₁₃-C C = O

40 g (0,6 Mol) 85%iges Kaliumhydroxyd in Pillenform wurden in 300 ecm Methanol gelöst, und die Lösung wurde auf 7° abgekühlt. Zu dieser Lösung wurden 55 g (0,55 Mol) Acetylaceton zugegeben. Die Temperatur wurde unter 15⁰ gehalten. Es schieden sich Kristalle ab. Zu dieser Lösung wurden 130 g (0,5 Mol) Methylendioxystyrylhexylketon, gelöst in 250 ecm Benzol, gegeben. Die obenerwähnten Kristalle lösten sich in wenigen Stunden auf, und es bildete sich eine klare Lösung. Etwa 20 Stunden nach Zugabe des Ketons wurde die Methanol-Benzollösung in Wasser gegeben, das Salzsäure enthielt, um das Kaliumhydroxyd zu neutralisieren. Die Benzollösung wurde mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Benzols wurden 158 g Öl erhalten, die einige Kristalle aufwiesen, die durch ihre Unlöslichkeit in Methanol abgetrennt wurden. Diese 32 g Kristalle waren nichtumgesetztes 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon. Das aus dem Lösungsmittel gewonnene Öl wog 116 g und gab keine weiteren Kristalle auch bei niedriger Temperatur.

Beispiel 4

Piperonal wird mit Methylisopropylketon an Stelle mit Methylhexylketon zu Methylendioxystyrylisobutylketon

HHOH CH,

.0-

Ho C \

0 —

-C=C-C-C-C-H

j H CH₃

umgesetzt, und dieses wird wiederum mit Acetessigester in Gegenwart einer Lösung von Natriumalkohol at in absolutem Alkohol zur Reaktion gebracht, wobei ein Kondensationsprodukt entsteht, das ein Gemisch der folgenden Verbindungen i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-2-carbäthcxy-5 -isobutylcyclohexenon-(3)-Zl⁴ⁱ⁵ und i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-5"isobutylcyclohexenon-(3)-/1 ^l·⁵ gebildet wird.

Es wurde durch Auflösen von 24,1 g (1,05 Mol) metallischem Natrium in 600 ecm wasserfreiem Methylalkohol eine Lösung von Natriumäthylat hergestellt. Nach dem Abkühlen wurden zu dieser Lösung 232 g (1 Mol) 3, 4-Methylendioxystyrylisobutylketongegeben. Das Keton löste sich teilweise in dem Alkohol. Dann wurden im Verlaufe von 23 Minuten 143 g (1,1 Mol) Acetessigsäureäthylester zugegeben, während die Lösung gerührt wurde und die Temperatur von 2i,5 auf ²4>5° anstieg. Nach 15 Minuten war ein Teil des Ketons noch ungelöst, und die Temperatur war auf 29° angestiegen. Es wurden 100 ecm Benzol zugegeben, um das Keton vollständig zu lösen, was in etwa 10 Minuten erfolgte. Diese Lösung wurde etwa 20 Stunden bei etwa 25 ° stehengelassen und dann in Wasser gegossen, das Salzsäure zwecks Neutralisierung des Natriumhydroxyds enthielt. Die Benzollösung wurde mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Benzols bei vermindertem Druck bei 99° wurden 333 g hellgelbes sirupartiges öl erhalten. Die 333 g wurden bei vermindertem Druck auf 150⁰ erhitzt, und man erhielt 320 g. Das öl kristallisierte nicht.

Beispiel 5

Die Verbindung 3, 4-Methylendioxystyrylamylketon

110 O CH₂

^-O

H — C = C — C —— C15 Mjj

wird in ähnlicher Weise mit Acetessigester in Gegenwart einer Lösung von Natriumalkoholat in absolutem Alkohol zu einem Gemisch aus i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl)-2-carbäthoxy-5-amylcyclohexenon-(3)- Λ ⁴'⁵ und i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl) -5-amyl- 1*5 cyclohexenon-(3)-Zl ^4lä kondensiert.

In ähnlicher Weise kann Piperonal mit anderen Ketonen, wie Methyläthylketon, Methylpropylketon, Methylbutylketon, Methylnonylketon, Methylundecylketon oder Methyloctenylketon, zu Ketoderivaten des Piperonals und weiter durch Umsetzung der anfallenden Ketoverbindungen mit Acetessigsäureäthyl- oder -methylester zu neuen Piperonylcyclohexenonen mit einem Alkylsubstituenten am Cyclohexenonring kondensiert werden. Solche Produkte können auch als Mischung der Ester- und Ketoformen der Produkte anfallen. Die Ester- und Ketoformen können voneinander getrennt werden, doch ist dieses im allgemeinen nicht notwendig.

Es wurde durch Auflösen von 24,1 g metallischem Natiium in 600 ecm wasserfreiem Äthylalkohol eine Lösung von Natriumäthylat hergestellt. Nach dem Abkühlen dieser Lösung wurden 246 g (1 Mol) 3, 4-Methylendioxystyrylamylketon zugegeben, die sich teilweise in dem Alkohol lösten. Dann wurden im Verlaufe von 22 Minuten unter Rühren 143 g (1,1 Mol) Acetessigsäureäthylester zugefügt. Die Temperatur blieb bei 21 bis 22°. Die Temperatur wurde dann auf 29° erhöht. Es wurden 100 ecm Benzol zugegeben, um das Keton zu lösen, das sich in etwa 2 Stunden gelöst hatte. Die Lösung wurde etwa 20 Stunden bei etwa 25 ° gehalten und dann in Wasser gegossen, das zwecks Neutralisieren des Natriumhydroxyds Salzsäure enthielt. Die Benzollösung wurde mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Benzols bei vermindertem Druck wurden 332 g sirupartiges Öl gewonnen, das bei vermindertem Druck auf 150⁰ erhitzt wurde, und man erhielt 311 g.

Die Herstellung eines höheren Homologen mit einer Octylgruppe im Cyclohexenonring wird durch das folgende Beispiel erläutert.

Beispiel 6

Piperonal und Methyloctenylketon werden Piperonylmethyloctenylketon der Formel

zu'

O-

■O-!.

HHO

-C = C-C-C₃H₁₅

umgesetzt. Diese Verbindung reagiert mit Acetessigester zu einem Additionsprodukt, das zu einem Gemisch von ι - (3', 4' - Methylendioxyphenyl) -3 - carbäthoxy-5-octenylcyclohexenon-(3)-^l ⁴'⁵ und i-(3', 4'-Methylendioxyphenyl- 5 - octenylcyclohexenon- (3) - Δ ^4l5 cyclisiert.

Eine Lösung von 8,4 g (0,2 Mol) von o,5°/₀igem festem Natriumhydroxyd in 100 ecm Methanol bei ii° wurde zu einer Lösung von 89 g (0,31 Mol) 3, 4-Methylendioxystyryloctenylketon in 48 g (0,37 Mol) Acetessigsäureäthylester und 70 ecm Benzol bei ii° gegeben. Beim Vermischen erfolgte keine Temperaturveränderung. Die Lösung wurde etwa 19 Stunden bei etwa stehengelassen und dann ¹J₂ Stunde auf 6o° erwärmt. Sie wurde dann in Wasser gegossen, das zwecks Neutralisierung des Natriumhydroxyds Salzsäure enthielt. Das Benzol wurde mit Wasser säurefrei gewaschen. Nach dem Abdestillieren des Benzols bei vermindertem Druck wurden 116 g sirupartiges Öl gewonnen.

Die neuen Piperonylcyclohexenone mit einem Alkylsubstituenten in den Cyclohexenonring sind wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel. Sie sind besonders wertvoll bei der Verwendung mit Pyrethrum zur Herstellung von Insektiziden Mitteln, wodurch sie die Verwendung geringer Pyrethrummengen ermöglichen.

Claims (2)

1. Patentansprüche.·

   i. Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexenonverbindungen zur Schädlingsbekämpfung der allgemeinen Formel

   CH

   H₉C

   X — C

   CH-Y

   C = O

   CH

   dadurch gekennzeichnet, daß Ketone mit def allgemeinen Formel

   R₁ — CH = CH — CO — X,

   in der R₁ einen 3, 4-Methylendioxyphenylrest und X einen Alkylrest mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen oder den Öctenylrest bedeutet, mit Verbindungen der Formel

   H₈G-C-H^CH₂-Y,

   in der Y einen CO — O — R-Rest und R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest oder den Butoxyäthylrest bedeutet, in Gegenwart von kondensierenden und cyclisierenden Mitteln und einem Lösungsmittel umgesetzt werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ketonkomponente 3, 4-Methylendioxystyrylhexylketon, 3, 4-Methyldioxystyrylamylketon oder 3, 4-Methylendioxystyrylisobutylketon verwendet wird. i.io

   O 5719 1.53