DE891987C - Verfahren zur Darstellung von N-Carbothionverbindmigen der Oxy-carboxy-phenylamine und ihrer Derivate - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von N-Carbothionverbindmigen der Oxy-carboxy-phenylamine und ihrer DerivateInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 1. OKTOBER 1953
Sch 1282 IVc/12 ο
Schering A. G., Berlin
Es wurde gefunden, daß zu den N-Carbothionverbindungen der Oxy-carboxy-phenylamine, mit
■deren Hilfe eine aussichtsreiche Bekämpfung von Infektionskrankheiten festgestellt werden konnte
(vgl. Patent 833 040), auch Verbindungen zählen,
welche die allgemeine Formel
HO.
..C6H3NH -CS-R',
XOOC
in, der X Wasserstoff, ein Alkalimetall einschließlich NH4 oder einen Kohlenwasserstoffrest und R'
eine durch ein Metalläquivalent einschließlich N H4 substituierte oder unsubstituierte S Η-Gruppe oder
eine durch einen organischen Rest substituierte oder unsubstituierte N H2-Gruppe bedeuten, besitzen.
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
Y=C=S, in der Y Schwefel oder eine unsubstituierte NH-Gruppe oder für den Fall, daß X
ein Kohlenwasserstoffrest ist, auch eine durch einen organischen Rest substituierte NHjGruppe bedeutet,
mit Oxy-carboxy-phenylaminen der Formel
HO,
XOOC
o Ho—.N xio j
in denen X die oben gekennzeichneten Bedeutungen hat.
Besonders vorteilhaft wird zur Umsetzung S-Oxy-^carboxy-phenylamin, gegebenenfalls in
Form seiner Alkalisalze^ insbesondere seines
Ammoniumsal'zes, oder in Form seiner Ester verwendet. Als Verbindungen der Formel Y=C=S
werden zweckmäßig Schwefelkohlenstoff oder Rhodanwasserstoff oder seiner Salze in saurer
Lösung und zur Kondensation von Oxy-carboxyphenylaminen mit veresterter COO Η-Gruppe auch
Senföle verwendet.
!5.3 g (Vio Mol). 3-Oxy-4-carboxy-phenylamin
werden in, 80 ecm etwa iofl/oiger alkoholischer
Ammoniaklösung (4,7/10 Mol) gelöst und filtriert.
*5 Zu dieser Lösung wenden 15,2 g Schwefelkohlenstoff
(2I10 Mol) gegeben, unid es wird von Zeit zu
Zeit geschüttelt. Die Reaktion verläuft unter Erwärmung, und nach 3 Stunden werden. die abgeschiedenen
gelben Kristalle abgesaugt, zweimal
ao. in Alkohol aufgeschlämmt und abgesaugt. Zuletzt wird die Substanz in der Nutsche noch gut mit
Äther nachgewaschen und getrocknet. Das S-oxy^-carboxy-phenyl-dithiocarbaminsaureDiammonium
ist leicht löslich in Wasser, Methanol, unlöslich in Äther. F. 122 bis 1240 unter Zersetzung,
Ausbeute 14 g (83 % der Theorie).
I5>3g S-Oxy^-carboxy-phenylamin werden in
80 ecm etwa io°/oigem alkoholischem Ammoniak-(4,7/10
Mol) gelöst, filtriert und 8g,Schwefelkohlenstoff (etwa Y10 Mol) zugegeben. Nach längerem
Stehen fallen gelbe Kristalle aus. Diese werden abgesaugt, mit Alkohol und Äther nachgewaschen
und getrocknet. Das entstandene Ammoniumsalz folgender Konstitution
ILN -OCO.
BLN
NH ·CS- SH,
COONH,
OH
hat den Schmelzpunkt 135 bis 1370 unter Zersetzung,
Ausbeute 10g (50°A>
der Theorie). Die Substanz ist in Alkohol leichter löslich als die unter 1 hergestellte.
3)4 S (2/i° Mol) s-Oxy^-carboxy-phenylaminammoniumsalz
werden in 450 ecm Alkohol gelöst, nitriert und mit 3,8 g (V2.M0I) Schwefelkohlenstoff
versetzt. Die Lösung bleibt 10 Tage stehen. Der in dieser Zeit ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt,
in Alkohol gelöst und mit Äther ausgefällt. Erhalten werden 22,6 g (59,1% der Theorie) Bis-Ammoniumsalz
des symmetrischen Bis~(3-Oxy-4-carboxy-phenyl)-thioharnstoffs.
F. 178 bis i8i° unter Zersetzung.
1SjS 'S S-Oxy^-cafboxy-phenylamin (Vio Mol)
in 79 g Pyridin (1 Mol) und 200 ecm Schwefelkohlenstoff
werden mit einer Lösung von 12,7 g JO(i
(1Ao Äquiv.) in 100 ecm Schwefelkohlenstoff innerhalb
von 90 Minuten titriert. Mit Wasserdampf wird der überschüssige Schwefelkohlenstoff abdestilliert,
wobei die Temperatur 50 bis 6o° nicht übersteigen darf. Der Kolben wird abgekühlt und
der Inhalt mit 500 ecm Wasser verdünnt, wobei das entstandene Pyridin-hydro-jodid inLösung geht.
Die Lösung wird1 mit Aktivkohle behandelt, abgesaugt und das Filtrat angesäuert (pjj 2 bis 3). Der
Niederschlag wird, abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und nochmals in Natriumbicarbonatlösung
gelöst und ausgefällt. Der entstandene symmetrische Thioharnstoff wird nochmals in viel
Alkohol gelöst und mit Wasser ausgefällt. Zuletzt wirddie Substanz in der Vakuumpistole getrocknet.
N, N'-Bis-(3-Oxy-4-carboxy-phenyl)-thioharnstoff stellt ein kreidiges Pulver vom F. 197 bis 1980
unter Zersetzung dar, leicht in Natriumbicarbonatlösung und Alkohol löslich. Ausbeute nach Reinigung
12 g (53% der Theorie). go
33g(etwa2AoMol) s-Oxy^-carboxy-phenylaminmethylester
vom F. 1190 wenden mit einer Lösung
von 46 g Natriumrhodanid (¥10 Mol) in: 50 ecm Wasser und 20 ecm konzentrierter Salzsäure
3 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt; nach 10 Minuten beginnt die Ausscheidung farbloser
Kristalle. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser ioo verdünnt, der entstandene (s-Oxy^-carbomethoxyphenyl)-thioharnstoff
albgesaugt und aus Aceton umkristallisiert. F. 177 .bis 1780 unter Zersetzung.
Ausbeute ΐβ,γ g (74.V0 'der Theorie).
Claims (7)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung von N-Carbothionverbindungen der Oxy-carboxy-phenyl- no amine und ihrer Derivate der allgemeinen FormelHO,XOOCX8H3NH- CSR',in der X Wasserstoff, ein Alkalimetall einschließlich NH4 oder einen Kohlenwasserstoffrest und R' eine durch ein Metalläquivalent einschließlich NH4 substituierte oder unsubstituierte S Η-Gruppe oder eine durch einen organischen Rest substituierte oder unsubstituierte NHg-Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Formel Y = C = S, worin Y Schwefel oder eine unsubstituierteNH-Gruppe oder für den Fall, daß X ein Kohlenwasserstoffrest ist, auch eine durch einen organischen Rest substituierte NH-Gruppe bedeuten, mit Oxy-carboxy-phenylaminen der FormelHO,XOOCX6H3-NH2,in denen X die oben gekennzeichneten Bedeutungen hat, umgesetzt werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung 3-Oxy-4-carboxy-phenylamin verwendet wird.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung die Alkalisalze, insbesondere das Ammoniumsalz des 3-Oxy-carboxy-phenylamins, verwendet werden.
- 4. Verfahren nach 'den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung die Ester der Oxy-carboxy-phenylamine verwendet werden.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung Schwefelkohlenstoff verwendet wird.
- 6. Verfahren nach 'den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung Alkalirhodanide, z. B. Natriumrhodanid, in saurer Lösung verwendet werden.
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung von Oxy-carboxy-phenylaminen mit veresterter COOH-Gruppe auch Senföle, z.B. Phenylsenföl, verwendet werden.1 5443 9.53
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT891987D Expired DE891987C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Carbothionverbindmigen der Oxy-carboxy-phenylamine und ihrer Derivate |
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