DE1175244B

DE1175244B - Verfahren zur Herstellung von 2-Mercapto-imidazolinen

Info

Publication number: DE1175244B
Application number: DED33234A
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Guendel
Original assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Current assignee: DEHYDAG GmbH; Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Priority date: 1960-04-30
Filing date: 1960-04-30
Publication date: 1964-08-06
Also published as: US3232933A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. KL: C07d

Deutsche Kl.: 12p-9

Nummer: 1175 244

Aktenzeichen: D 33234IV d /12 ρ

Anmeldetag: 30. April 1960

Auslegetag: 6. August 1964

Es wurde gefunden, daß man zu technisch wertvollen 2-Mercapto-imidazolinen der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von
2-Mercapto-imidazolinen

CH₂-HN

-CH₂

Ν — C —Ν;

^/ Il

,R

in der R und Ri Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- und Aralkylgruppen und heterocyclische Reste darstellen, gelangt, wenn man Salze von gegebenenfalls durch Kohlenwasser-Stoffreste substituierten Äthylen- 1,2-bis-dithiocarbaminsäuren, die durch die Umsetzung von gegebenenfalls durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Äthylendiaminen mit 2 Äquivalenten Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von Alkalihydroxyden erhalten worden sind, mit Salzen von Halogenalkancarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren oder mit inneren Anhydriden von Oxyalkancarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren in an sich bekannter Weise behandelt und die erhaltenen äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-alkancarbon- bzw. -sulfonsäuren Salze mit Ammoniak oder Aminen der allgemeinen Formel

:νη

Ri'

in Gegenwart von Alkalihydroxyden in wäßriger bzw. wäßrig-alkoholischer Lösung umsetzt.

Vorzugsweise wird die Umsetzung in der Weise durchgeführt, daß man zunächst nach an sich bekannten Arbeitsweisen 1,2-Äthylendiamin oder auch 1,2-Äthylendiamine, deren Wasserstoffatome durch vorzugsweise kurzkettige Kohlenwasserstoffradikale ersetzt sind, wie 1,2-Propylendiamin oder 2,3-Butylendiamin, in wäßriger Lösung mit 2 Äquivalenten Schwefelkohlenstoff und Alkalihydroxyd — zweckmäßig in der Kälte — umsetzt und anschließend das erhaltene äthylen-bis-dithiocarbaminsaure Salz mit 2 Äquivalenten eines Alkalisälzes einer möglichst reaktionsfähigen Halogenalkancarbonsäure (z. B. Chloressigsäure) bzw. einer Halogenalkansulfonsäure (z. B. Bromäthansulfonsäure) behandelt.

An Stelle der halogenalkancarbon- bzw. -sulfonsäuren Salze können auch innere Anhydride von Oxyalkancarbonsäuren (z. B. Propiolacton) bzw. von Oxyalkansulfonsäuren (z. B. 1,3-Propansulton) Anmelder:

Dehydag Deutsche Hydrierwerke G. m. b. H.,

Düsseldorf, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:

Dr. Wolfgang Gündel, Düsseldorf-Oberkassel - -

verwendet werden. Besonders die Verwendung der letzteren hat sich hinsichtlich der Endausbeute als besonders vorteilhaft erwiesen, da sich die Sultone, namentlich die 1,3-Sultone, mit den Äthylen-bisdithiocarbaminaten so rasch und vollständig umsetzen, daß die alkalische Reaktion der noch nicht umgesetzten Bis-dithiocarbaminate auf den bereits gebildeten Ester nicht spaltend einwirkt. Die erhaltenen Äthylen-bis-dithiocarbaminyl-estersalze, z. B. das. mit Hilfe von 1,3-Propansulton entstehende äthylen - bis - dithiocarbaminyl - S - propansulfonsaure Natrium, kann ohne Isolierung weiterverarbeitet werden, da auch die folgenden Umsetzungen in Wasser durchführbar sind. Man kann sie jedoch auch erforderlichenfalls durch Aussalzen isolieren, trockenen und in dieser Form weiterverarbeiten.

Zur überführung in die 2-Mercapto-imidazoline versetzt man die wäßrige Lösung der äthylen-bisdithiocarbaminyl-S-alkancarbon- bzw. -sulfonsäuren Salze unter kräftigem Rühren mit 2 Äquivalenten Alkalihydroxyd und 1 Äquivalent Ammoniak bzw. eines primären oder sekundären Amins, das sowohl aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder heterocyclisch substituiert sein kann. Hierbei werden unter Aufspaltung der beiden Dithiocarbaminylreste an der CS — S-Bindung 2 Äquivalente von mercaptoalkancarbon- bzw. -sulfonsaurem Salz gebildet. Der dabei formal und wahrscheinlich auch in Substanz intermediär entstehende Äthylen-bisisothiocyansäureester vereinigt sich mit dem dargebotenen Ammoniak bzw. Amin, wobei Ringschluß eintritt. Die entstehenden, gegebenenfalls am Stickstoff alkylierten l-Thiocarbaminyl-2-mercapto-imidazoline sind in Wasser meist so schwer löslich, daß sie sich aus dem Reaktionsgemisch bereits nach kurzer Zeit kristallin abscheiden. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, bei der Durchführung dieser Reaktion Temperaturen ■ über 6O⁰C zu vermeiden

409 639/406

und das Gemisch mehrere Stunden kräftig zu rühren. Bei der Verarbeitung von höhermolekularen Aminen der Fettreihe, die in Wasser schwer löslich sind, empfiehlt es sich, dem vorzugsweise wäßrigen Reaktionsmedium so viel Alkohol hinzuzufügen, daß das Amin klar gelöst ist.

Es hat sich gezeigt, daß bei der Umsetzung primärer Amine das Alkalihydroxyd weitgehend, in vielen Fällen sogar ganz durch überschüssiges Amin ersetzt werden kann, ohne daß die Reaktion einen anderen Verlauf nimmt. Bei der Verwendung von sekundären Aminen ist die Mitverwendung von meist der vollen Menge Alkalihydroxyd unerläßlich, und größere Überschüsse an Amin sind tunlichst zu vermeiden, wenn die Reaktion zu den 2-Mercaptoimidazolinen führen und die Bildung von tetraalkylierten Äthylen-bis-thioharnstoffen vermieden werden soll. Substituierte Äthylen-bis-thioharnstoffe bilden sich erst, wenn die Dithiobiurete in der Wärme längere Zeit mit Aminen behandelt werden, eine Reaktion, die bei den aus sekundären Aminen hergestellten Dithiobiureten im allgemeinen leichter verläuft als bei den aus primären Aminen hergestellten, weshalb bei ersteren ein Aminüberschuß

ίο zu vermeiden ist, während bei den letzteren das Alkali weitgehend durch Amin vertreten werden kann. Im Falle der Verwendung von 1,3-Propansulton als Hilfsveresterungsmittel und Äthylamin als aliphatische Base vollzieht sich die Umsetzung entsprechend der nachstehenden Gleichung:

CH₂ — NH — CS — S — (CH₂)₃ — SO₃Na CH₂ — NH — CS — S — (CH₂)S — SO₃Na

CH₂ — NH > CH₂ N

+ 2NaOH + NH₂-C₂H₅
\

C₂H₅ — NH" X = S
C = S

2NaS-(CH₂)S-SO₃Na + 2 H₂O

Die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren in befriedigenden Ausbeuten erhältlichen farblosen Verbindungen, deren Herstellung in den nachfolgenden Beispielen erläutert ist, sind wertvolle glanzgebende Zusätze zu galvanischen Bädern bzw. Zwischenprodukte zu deren Herstellung. Ferner sind sie als Korrosionsinhibitoren und Vulkanisationsbeschleuniger verwendbar. Die als Nebenprodukte entstehenden bekannten Mercaptoalkancarbon- bzw. -sulfonsäuren können für die gleichen Zwecke verwendet werden; sie sind darüber hinaus wertvolle Mittel zur Verformung lebender Haare.

In den folgenden Beispielen bedeutet RT Raumteile und GT Gewichtsteile.

Beispiel 1 1 -Butylthiocarbaminyl-2-mercapto-im idazolin Die gleiche Verbindung erhält man, wenn man zu der gemäß dem vorangehenden Beispiel hergestellten Lösung von äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-ßj-sulfosaurem Natrium an Stelle der 20%igen Natronlauge eine äquivalente Menge Butylamin, d. h. insgesamt 43,8 GT dieses Amins (0,6 Mol) zugibt. Die Ausbeute nach 6stündiger Umsetzung bei Raumtemperatur beträgt 53% der Theorie.

35

40

Beispiel 2 l-Octylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin

CH₂
CH₂-

NH

C = S C = S

C₈H₇ — NH

CH₂ — NH

C = S

CH₂-

-N

C4H9 —

100 GT äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-ω-sulfonsaures Natrium (0,2 Mol), das in wäßriger Lösung, ausgehend von 1 Äquivalent Äthylendiamin, 2 Äquivalenten Schwefelkohlenstoff, 2 Äquivalenten Natriumhydroxyd und 2 Äquivalenten 1,3-Propansulton, in an sich bekannter Weise hergestellt und durch Aussalzen isoliert worden ist, löst man in 300 RT Wasser auf und versetzt die Lösung nach Zugabe von 15 GT Butylamin (0,2 Mol) tropfenweise mit 80 GT einer 20%igen Natronlauge (0,4 Mol). Das sich bildende 1-Butylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin scheidet sich nach kurzer Zeit kristallin aus. Nach mehrstündigem Nachrühren, zuletzt unter Eiskühlung, saugt man ab und kristallisiert das in reichlicher Menge (Ausbeute 45%) entstandene Produkt aus der 7fachen Menge Isopropanol um. Der Schmelzpunkt der analysenreinen Substanz liegt bei 135 bis 137°C.

Arbeitet man in enger Anlehnung an die Angaben des Beispiels 1, indem man an Stelle von Butylamin 26 GT n-Octylamin (0,2 Mol) verwendet, so erhält man in etwa 65%iger Ausbeute 1-Octylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin, das durch Umkristallisieren aus Isopropanol analysenrein erhalten werden kann. Der Schmelzpunkt liegt bei 101 bis 101,5⁰C.

55

Beispiel 3 l-Dodecylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin

CH₂ — NHs

CH₂-

■N

C = S C = S

Ci₂H₂₅ — NW

Zu einer Lösung von 100 GT äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-iu-sulfosaurem Natrium (0,2 Mol) in 300 RT Wasser gibt man 125 RT Alkohol, 37 GT Dodecylamin (0,2 Mol) und 80 RT 20%iger Natronlauge (0,4 Mol). Das sich im Verlauf mehrstündigen Rührens bei Zimmertemperatur

in bester Ausbeute (91%) abscheidende 1-Dodecylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin wird durch Umkristallisieren aus der 20fachen Menge Aceton, Methanol oder Isopropanol in Form feiner Nadeln erhalten, die analysenrein bei 105 bis 107°C schmelzen.

Beispiel 4 l-Dimethylthiocarbaminyl^-mercapto-imidazolin

CH₂ ~ NHs

¹X

C = S

CH₂-

■ν;

CH₃

die Verbindung
184 bis 186°C.

Beispiel 5 l-Diäthylthiocarbaminyl^-mercapto-imidazolin

CH₂- NH \

CH₂

-N

C = S C = S

C₂IV

Arbeitet man in enger Anlehnung an die Angaben von Beispiel 4, indem man an Stelle der Dimethylaminlösung 15 GT Diäthylamin (0,2 Mol) verwendet, so erhält man bei gleicher Aufarbeitung 18 GT 1 -Diäthylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin, entsprechend einer Ausbeute von 41% der Theorie. Die aus Isopropanol umkristallisierte Verbindung schmilzt analysenrein bei 123 bis 125 ⁰C.

Beispiel 6 l-Thiocarbaminyl^-mercapto-imidazolin bis-dithiocarbaminyl-S-propan-co-sulfonsaurem Natrium (0,2MoI) und 250 GT Wasser bereiteten Lösung unter Rühren 80 GT 20%iger Natronlauge (0,4MoI) und 70 GT 25%igen Ammoniak zugibt, so scheidet sich das entstandene Thiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin alsbald kristallin ab. Man läßt den Ansatz über Nacht stehen, saugt ab und kristallisiert aus der lOOfachen Menge Wasser um. Die in etwa 20%iger Ausbeute erhältliche Verbindung schmilzt analysenrein bei 192 bis 194⁰C.

Beispiel 7

l-Pentamethylenthiocarbaminyl-2-mercaptoimidazolin

Zu einer klaren Lösung, die durch die langsame Zugabe von 12 GT Äthylendiamin und anschließende Zugabe von 80 GT einer 20%igen Natronlauge (0,4 Mol) zu einer lebhaft gerührten Suspension von 30,4GT Schwefelkohlenstoff (0,4MoI) und 150 RT Wasser nach 2stündigem Rühren erhalten worden ist, setzt man 49GT 1,3-Propansulton (0,4 Mol) hinzu und rührt so lange, bis die Reaktion nahezu neutral geworden ist. Nach Zugabe von 32,5 GT einer 33%igen wäßrigen Dimethylaminlösung (0,25MoI) und weiteren 80 GT 20%iger Natronlauge (0,4 Mol) beginnt sich der Ansatz zu trüben und das sich bildende 1-Dimethylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin kristallin auszuscheiden. Nach mehrstündigem Nachrühren, zuletzt bei Eistemperatur, saugt man ab und wäscht mit Wasser nach. Man erhält 22 GT entsprechend einer Ausbeute von 58% der Theorie. Aus der 40fachen Menge Äthylalkohol umkristallisiert, erhält man

CH₂ — NHs

CH₂-

■N

H₂N

C = S C = S

Arbeitet man in Anlehnung an die Angaben von Beispiel 1, indem man einer aus 100 GT äthylen-

CH₂ — NH

-N

C = S

analysenrein vom Schmelzpunkt CH₂-

CH₂-CH₂ C = S CH₂ N

CH₂-CH₂

Zu einer entsprechend den Angaben von Beispiel 4 hergestellten Lösung von Äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-cu-sulfonsaurem Natrium gibt man an Stelle von Dimethylamin 17 GT Piperidin (0,2MoI) und 80GT 20%iger Natronlauge (0,4MoI). Das sich in 60%iger Ausbeute bildende 1-Pentamethylenthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin schmilzt, aus der 80fachen Menge Isopropanol oder aus einem Gemisch von Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert, bei 178 bis 179°C.

Die gleiche Verbindung erhält man, wenn man zu der in Anlehnung an Beispiel 4 hergestellten Lösung von äthylen-bis-dithiocarbaminsaurem Natrium an Stelle von 1,3-Propansulton 46,6 GT monochloressigsaures Natrium (0,4 Mol) gibt und dem Gemisch nach 4stündigem Rühren 17 GT Piperidin (0,2 Mol) und 80 GT 20%iger Natronlauge (0,4 Mol) zusetzt. Das nach mehrstündigem Rühren in etwas geringerer Ausbeute (34%) abgeschiedene Kristallisat ist mit dem oben erhaltenen identisch.

Beispiel 8

1,3 '-Oxapen tamethylenthiocarbaminyI-2-mercaptoimidazolin

CH₂ — NH

C = S

CH₂

•N

CH₂ — CH₂ C = S

/
CH₂ — CH₂

Das unter Verwendung von 17,5 GT Morpholin (0,2 Mol) an Stelle von Dimethylamin entsprechend den Angaben von Beispiel 4 in etwa 32% Ausbeute erhältliche 1 ,S'-Oxapentamethylenthiocarbaminyl-

2-mercapto-imidazolin schmilzt, aus einem Gemisch gleicher Teile Dimethylformamid und Wasser umkristallisiert, bei 191 bis 192° C.

Beispiel 12

2-Mercapto-imidazolin-thiocarbonylamidoessigsäure-1

Beispiel 9

l-Benzylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin CH₂ — NH_x

CH₂

-N

C = S

CH₂ -- f

CH₂ N

CH₂-NH'

:c = s

C = S

NH'

Das unter Verwendung von 21,5GT Benzylamin (0,2 Mol) an Stelle von Dimethylamin entsprechend den Angaben von Beispiel 4 in 68%iger Ausbeute erhältliche 1 -Benzylthiocarbyminyl-2-mercapto-imidazolin ist nach Umkristallisieren aus der 15fachen Menge Isopropanol analysenrein und schmilzt bei 132 bis 133°C.

Beispiel 10 l-Cyclohexylthiocarbaminyl-2-mercapto-imidazolin

CH₂ — NH

\ C = S

CH₂ N

CH-, — CH₂ C = S

CHo CH — NH

CH₂ — CH₂

Das unter Verwendung von 19.6 GT Cyclohexylamin (0,2 Mol) an Stelle von Butylamin entsprechend den Angaben von Beispiel 1 in 55%iger Ausbeute erhältliche l-CycIohexylthiocarbaminyl-2-mercaptoimidazolin kann aus dsr 7fachen Menge Methanol umkristallisiert werden und schmilzt bei 150 bis 152°C.

Beispiel 11

1,1 '-(Äthylen-dithiocarbaminyI)-bis-2-mercaptoimidazolin

COOH

Zu einer wäßrigen Lösung von 100 GT äthylenbis-dithiocarbaminyl-S-propan-io-suIfosaurem Natrium (0,2 Mol), die entsprechend den Angaben von Beispiel 4 hergestellt worden ist, gibt man unter Rühren 120 GT einer 20%igen Natronlauge (0,6 Mol) und 27,9 GT Glykokoll-äthylester-hydrochlorid (0,2 Mol) und rührt 2 Stunden bei Zimmertemperatur und eine weitere Stunde bei 45⁰C. Das nur wenig getrübte Gemisch wird filtriert und anschließend durch die Zugabe von verdünnter Salzsäure eben kongosauer eingestellt. Die sich in reichlicher Menge kristallin abscheidende 2-Mercaptoimidazolin-thiocarbonylamidoessigsäure-1 wird nach mehrstündigem Stehen in Eis abgesaugt, getrocknet und durch Umkristallisieren aus Alkohol oder Methanol analysenrein in 22%iger Ausbeute in Form langer Nadeln vom Schmelzpunkt 186 bis 188⁰C erhalten.

Beispiel 13

l-(3'-Diäthylamino-propylthiocarbaminyI)-2-mercapto-imidazolin -

CH₂ — NHx
CH₂ N

:c

CH₂ — NH-

CH₂-CH₂-N:

--C₂H₅
^C₂H₅

CH₂ — NHn

CH₂-

CH₂-CH₂-

-N

C = S C = S

■n:

CH₂ — NH'

:c = s :c = s

Bringt man entsprechend den Angaben von Beispiel 4 an Stelle von Dimethylamin 6,6 GT Äthylendiamin (0,11 Mol) zur Reaktion, so erhält man entsprechend einer Ausbeute von 20% der Theorie 14 GT des oben formulierten 2-Mercaptoimidazolins, das durch Umlösen aus der 15fachen Menge eines Gemisches von 2 Teilen Dimethylformamid und 1 Teil Wasser gereinigt werden kann. Schmelzpunkt 213 bis 215°C.

Zu einer in Anlehnung an Beispiel 4 hergestellten Lösung von äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-ω-sulfosaurem Natrium (0,2 Mol) gibt man 80 GT einer 20%igen Natronlauge (0,4 Mol) und 26 GT 3-Diäthylamino-propylamin-l (0,2 Mol). Das nach kurzer Zeit auskristallisierende l-(3'-Diäthylaminopropylthiocarbaminyl)-2-mercapto-imidazolin wird nach 3stündigem Rühren abgesaugt und aus der 15fachen Menge Äthanol umkristallisiert. Man erhält 25 GT entsprechend einer Ausbeute von 45% der Theorie. Die in verdünnten Säuren leicht lösliche Base schmilzt analysenrein bei 151 bis 153⁰C.

Beispiel 14

l-Dimethylthiocarbaminyl-2-mercapto-4 (oder 5)-methyl-imidazolin

CH₃-CH-NHn_x

CH,

CH₃ CH₃

C = S

Verfährt man in enger Anlehnung an die Angaben von Beispiel 4, indem man an Stelle von

1,2-Äthylendiamin 14,8 GT 1,2-Propylendiamin verwendet, so entsteht unter den dort angegebenen Arbeitsbedingungen bei der Umsetzung mit Dimethylamin in etwa 44%iger Ausbeute ein gut kristallisierendes l-Dimethylthiocarbaminyl^-mercapto-methylimidazolin, wobei die Frage offen ist, ob die Methylgruppe in der 4- (vgl. Formel) oder 5-Stellung des Imidazolinringes steht. Die Verbindung kristallisiert aus der lOfachen Menge Alkohol in derben, farblosen Kristallen, die bei 163 ic bis 164° C schmelzen.

Beispiel 15

l-(3'-Diäthylamino-propylthiocarbaminyl)-2-mercapto-4 (oder 5)-methyl-imidazolin

CH₃-CH — NH

CH₂-

■N

C = S

CH₂-CH₂-CH₂-N

C = S

/C₂H₅

C₂H₅

Zu einer gemäß den Angaben von Beispiel 4 unter Verwendung von 14,8 GT 1,2-Propylendiamin (0,2 Mol) an Stelle von 1,2-Äthylendiamin hergestellten Lösung von propylen-1,2-bis-dithiocarbaminyl-S-propan-co-sulfosaurem Natrium gibt man 26 GT 3-Diäthylamino-propylamin (0,2 Mol) und 80 GT einer 20%igen Natronlauge. Das sich alsbald in etwa 43°/oiger Ausbeute kristallin abscheidende 1 - (3' - Diäthylamino - propylthiocarbaminyl) - 2 - mercaptomethyl-imidazolin wird nach 4stündigemRühren abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus der 6fachen Menge Isopropanol oder eines Gemisches gleicher Teile Benzin und Benzol umkristallisiert. Die Frage, ob in der bei 104 bis 105⁰C schmelzenden Verbindung die Methylgruppe in der 4- (vgl. Formel) oder in der 5-Stellung des Imidazolinringes steht, ist offen.

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40

45

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Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Mercaptoimidazolinen der allgemeinen Formel

CH₂ CH₂

I I /R

HN

N-

-N

Ri

in der R und Ri Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- und Aralkylgruppen und heterocyclische Reste darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man Salze von gegebenenfalls durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Äthylen-1,2-bis-dithiocarbaminsäuren, die durch die Umsetzung von gegebenenfalls durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Äthylendiaminen mit 2 Äquivalenten Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von Alkalihydroxyden erhalten worden sind, mit Salzen von Halogenalkancarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren oder mit inneren Anhydriden von Oxyalkancarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren in an sich bekannter Weise behandelt und die erhaltenen äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-alkancarbon-bzw. -sulfonsäuren Salze mit Ammoniak oder Aminen der allgemeinen Formel

^R\
R/

NH

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die äthylen-bis-dithiocarbaminyl-S-alkancarbon- bzw. -sulfonsäuren Salze mit 1 Äquivalent Ammoniak oder Amin in Gegenwart von 2 Äquivalenten Alkalihydroxyd umsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man im Falle der Verwendung primärer Amine das Alkalihydroxyd ganz oder teilweise durch überschüssiges primäres Amin ersetzt.