DE880142C - Verfahren zur Anreicherung und Reindarstellung des y-Isomeren des Hexachlorcyclohexane - Google Patents
Verfahren zur Anreicherung und Reindarstellung des y-Isomeren des HexachlorcyclohexaneInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/392—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ZJ?3 c%
WC 23../
(WiGBl. S. 17S) '.-
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 18. JUNI 1953
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE yW GRUPPE
■p 23 125 IV c j 12 0 D
Dr. Kurt Scheel, Hannover
ist als Erfinder genannt worden
Kali-Chemie Aktiengesellschaft, Sehnde (Harm.)
des Hexachlorcyclohexane
Bekanntlich werden bei der Anlagerung von Chlor • an Benzol eine ganze Reihe von stereoisomeren Formen
des Hexachlorcyclohexane gebildet, von denen insbesondere das y-Isomera überragende insecticide Wirkung
aufweist. Dieses Isomer;, das durch einen Schmelzpunkt von 1130 charakterisiert ist, entsteht
bei der Chlorierung gewöhnlich in einer Ausbeute von nur 10 bis 15 °/0, während die Hauptmenge des
Chlorierungsproduktes aus dem α-Isomeren mit einem Schmelzpunkt von 158° besteht. Da dieses und das
außerdem in geringer Menge gebildete /Msomere
(Schmelzpunkt 3050) wesentlich schwerer löslich sind, kann man durch Extraktion des rohen Chlorierungsproduktes
mit geeigneten Lösungsmitteln Konzentrate gewinnen, die bis auf 30 bis 50 °/0 mit
y-Isomeren angereichert sind.
Zwar läßt sich das y-Isomere durch fraktionierte
Kristallisation in reiner Form aus diesen Konzentraten abscheiden, jedoch ist dieser. Reinigungs-' ■ ·-■
prozeß mit ganz erheblichen Ausbeuteverlusten.
verbunden. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Konzentrate neben Restmengen der schon erwähnten,
schwerer löslichen α- und/J-Isomeren noch eine Reihe
weiterer Isomeren enthalten, die, wie das β-Isomere
(Schmelzpunkt 1380) wesentlich leichter löslich sind
als das y-Isortiere. Erschwerend für die Abscheidung
des y-Isomeren kommt noch hinzu, daß in dem Chlorierungsprodukt
außerdem noch verschiedene nicht kristallisierende Chlorverbindungen enthalten sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, durch das die Anreicherung bzw. Reindarstellung
des y-Hexachlorcyclohexans wesentlich erleichtert
wird." Es :bes"teht darin, daß die in an sich bekannter"
Weise dargestellten, das y-Isomere enthaltenden Krk Stallfraktionen mit mechanischen Methoden, wie
Sieben, Schlämmen oder Windsichten, getrennt werden. Es hat sich nämlich gezeigt, daß das y-Isomere
bei gleichzeitigem Auskristallisieren mit den anderen Isomeren eigentümlicherweise stets größere"
Kristalle ausbildet als diese, so daß es sich bei Anwendung der erwähnten Methoden der Trennung in
ίο den gröberen Kornfraktionen anreichert. Um die
Bildung von Kristallaggregaten zu vermeiden, die eine mechanische Trennung erschweren würden, ist
es zweckmäßig, das Auskristallisieren in bekannter Weise unter Rühren oder in einem geeigneten Kristal-
lisationsapparat, z. B. einer Kristallisierwiege, vorzunehmen.
Das Verfahren der Erfindung kann auf Kristallfraktionen
jeder Art, die das y-Isomere enthalten, angewendet werden. Zweckmäßig unterwirft man
aber solche Kristallfraktionen der Trennung, aus denen die Hauptmenge der bei der Chlorierung
gebildeten α- und /Msomeren in bekannter Weise abgeschieden ist.
Ein in bekannter Weise dargestelltes Kristallgemisch mit einem Gehalt von 48 % an y-Hexachlorcyclohexan
wurde unter Erwärmen in der gleichen Gewichtsmenge Äthanol gelöst und durch langsames
Abkühlen auf Raumtemperatur unter Rühren auskristallisiert. Durch mehrfaches Abschlämmen
mit der Mutterlauge wurde der feinkristalline Anteil von dem grobkristallinen abgetrennt. Der grobkristalline
Anteil enthielt 90% y-Isomeres, der feinkristalline dagegen nur 62%.
Ein y,-Isomeres enthaltendes Gemisch wurde aus Eisessig umkristallisiert. Das abfiltrierte und getrocknete
Kristallgemisch wurde auf einem Sieb von 0,2 mm Maschenweite abgesiebt. Der Siebrückstand,
70 % des Kristallgemisches, besaß einen Schmelzpunkt von 112,3°undenthielt97°/0y-Isomeres,
wogegen der abgesiebte feine Anteil sehr unscharf zwischen 98 bis 145° schmolz und nur 70 °/0 y-Isomeres
enthielt.
Ein aus Äthylalkohol unter langsamem Rühren auskristallisiertes Kristallgemisch mit einem Gehalt
von 84% y-Isomerem ergab beim Absieben über drei Siebe mit: abge'stuften 'Maschen'weiten die in 'der
Tabelle aufgeführten Siebfraktionen
.Sieb
Anteil
über 0,75 mm
über 0,30 mm
über 0,20 mm
unter 0,20 mm
über 0,30 mm
über 0,20 mm
unter 0,20 mm
9°/o
46%
14%
46%
14%
, Schmelzpunkt y-Isonieres
112,2°
111,9°
107,9°
111,9°
107,9°
99 bis 134.20
96%
95%
95%
/0
62%
Eine heißgesättigte Lösung von Hexachlorcyclohexan-Isomeren
in Methanol wurde in einem wärmeisolierten Gefäß unter langsamem Schütteln auskristallisieren
:■ gelassen. Von dem Kristallgemisch wurde der feine Anteil mit der Mutterlauge abgeschlämmt.,
Der ,grobe ,Anteil, 90% des Kristallisates, enthielt 81 % an y-Isomeren, während der abgeschlämmte
feine Anteil keine nennenswerte Menge davon enthielt und im wesentlichen aus α-Isomeren
bestand.
Eine Probe stark verunreinigtes y-Isomeres wurde in siedendem Äthyläther gelöst und in 'Ruhe auskristallisiert.
Das sehr heterogene Kristallgemisch wurde über einem Sieb mit 1,5 mm Maschenweite
abgesiebt. Der grobe Anteil, 89% der Kristallfraktion, hatte einen Schmelzpunkt von 112,5° un(i
war somit fast reines y-Isomeres. Das feine, 11 °/0 der
Fraktion, schmolz bei 148 bis 155° und zeigte sich als sehr wenig verunreinigtes α-Isomeres.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Anreicherung und Reindarstellung des y-Isomeren des Hexachlorcyclohexans, dadurch gekennzeichnet, daß die in bekannter Weise dargestellten, das y-Isomere enthaltenden Kristallfraktionen durch mechanische Methoden, wie Sieben, Schlämmen oder Windsichten, getrennt werden, wobei sich das y-Isomere in den gröberen Kristallfraktionen anreichert.2; Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trennung solche Kristallfraktionen des Hexachlorcyclohexans unterworfen werden, aus denen die Hauptmenge der bei der Chlorierung gebildeten α- und /J-Isomeren in bekannter Weise abgetrennt ist.Angezogene Druckschriften:
Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 45 (1912), S. 234, Abs. 2 und 3.1 5204 6.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE880142C true DE880142C (de) | 1953-05-07 |
Family
ID=580643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT880142D Expired DE880142C (de) | Verfahren zur Anreicherung und Reindarstellung des y-Isomeren des Hexachlorcyclohexane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE880142C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1083260B (de) * | 1955-04-04 | 1960-06-15 | Ici Ltd | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von reinen Hexachlorcyclohexanisomeren, insbesondere ª†-Hexachlorcyclohexan |
-
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- DE DENDAT880142D patent/DE880142C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1083260B (de) * | 1955-04-04 | 1960-06-15 | Ici Ltd | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von reinen Hexachlorcyclohexanisomeren, insbesondere ª†-Hexachlorcyclohexan |
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