DE876846C

DE876846C - Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des Sulfondiamids

Info

Publication number: DE876846C
Application number: DEF2350D
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Rer Nat Hamann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1943-06-01
Filing date: 1943-06-01
Publication date: 1953-05-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen des Sulfondiamids Es wurde gefunden, daß Sulfondiamid (Diamid der Schwefelsäure) oder N-substituierte Sulfondiamide, die mindestens noch ein substituierbares Wasserstoffatom am Stickstoff aufweisen, durch Einwirkung von acylierenden Mitteln, z. B. Säurechloriden oder -anhydriden, in glatter Weise in Acylabkömmlinge des Sulfondiamids übergeführt werden können.
Außer Sulfondiamid können z. B. N-Methyl-, N-Dimethyl-, N, N'-Dimethyl-, N-Äthyl-, N-Äthyl-N-methyl-, N-Butyl-, N-Dibutyl-, N-Isohexyl-, N-Di-isoheptyl-, N-n-Dodecyl-, N-Cyclohexyl- und N-Dicyclohexylsulfondiamid, Pyrrolidino-N-, Piperidino-N- und Morpholino-N-sulfondiamid, N-Phenyl-, N-(Chlorphenyl)- und N-(Oxyphenyl)-sulfondiamid nach dem vorliegenden Verfahren acyliert werden.
Als acylierende Mittel eignen sich z. B. Säurechloride, wie Acetylchlorid, Propionylchlorid, Butyrylchlorid, Stearylchlorid, Malonylchtorid, Benzoylchlorid, o-, m- oder p-Chlorbenzoylchlorid, o-, m- oder p-NitrobenzoyIchlorid, Zimtsäurechlorid, Hexahydrobenzoesäurechlorid, Nicotinsäurechlorid, 'vIethansulfochlorid und Toluolsulfochlorid, oder Säureanhydride, wie Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Stearinsäure-, Bernsteinsäure- und Benzoesäureanhydrid.
Die Umsetzung kann durch Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie- Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Triäthylamin und Pyridin, gefördert werden. Falls die Löslichkeitsverhältnisse der Reaktionsteilnehmer es ermöglichen, kann die Umsetzung unter Anwendung eines inerten Lösungsmittels in homogener Phase durchgeführt werden. Als derartige Lösungsmittel können z. B. Carbonsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure und Stearinsäure, Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther und Dioxan, sowie Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, Anwendung finden.
Die acylierten Sulfondiamide können z. B. als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen oder Arzneimitteln dienen. Beispiel i Zu einer auf 7o° erhitzten Lösung von 48 Gewichtsteilen Sulfondiamid in io2 Gewichtsteilen Eisessig gibt man im Laufe von 30 Minuten io2 Gewichtsteile Essigsäureanhydrid. Dann rührt man bei dieser Temperatur noch etwa 3 Stunden. Der beim Abkühlen des Reaktionsgemisches ausfallende Niederschlag wird abfiltriert und aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält so 7o Gewichtsteile Reaktionsprodukt in Form langer farbloser Nadeln; die bei 153 bis i54° unter Zersetzung schmelzen. Auf Grund der Analyse ist das Acylierungsprodukt als Diacetyl-sulfondiamid anzusprechen. Analyse: Berechnet für C4H3 04N2 S (18o) C = 26,7 % 11 = 4,4 0/0 N = 15,5 %. Gefunden: C = 271% H = 4,4 % N = 15,6 0/0. Beispiel 2 Eine Lösung von 96 Gewichtsteilen Sulfondiamid und 30o Gewichtsteilen Buttersäure wird in der in Beispiel i beschriebenen Weise mit 32o Gewichtsteilen Buttersäureanhydrid umgesetzt. Das Reaktionsprodukt (2io Gewichtsteile)- kristallisiert aus-Alkohol in langen Nadeln, die bei 155 bis 156° unter Zersetzung schmelzen. Auf Grund der Analyse ist das Produkt als Butyryl-sulfondiamid anzusprechen. Analyse: Berechnet für CA604N2 S (236) C = 40,6% H = 6,80/0N = ii,80/a S = 13,60/0. Gefunden: C = 411% H = 68% N = 1220% S = 13,7%. Beispiel 3 Eine Mischung von 48 Gewichtsteilen Sulfondiamid und 54 Gewichtsteilen Buttersäurechlorid wird 4o Minuten bei 8o bis ioo° gerührt. .Dabei tritt heftige Chlorwasserstoffentwicklung ein. Das anfallende Reaktionsprodukt (75 Gewichtsteile) kristallisiert aus Wasser in langen Nadeln, die bei 143 bis 144° unter Zersetzung schmelzen. Das Produkt ist auf Grund der Analyse als Monobutyryl-sulfondiamid anzusprechen.
Analyse: Berechnet für C,H1-003N, S (166)-C = 28,9 0/0 H = 6,o 0/0 N = 16,9 0%. Gefunden: C = 291% H = 6,i % N=17,7-%. Beispiel 4 Eine Lösung von 48 Gewichtsteilen Sulfondiamid und 7o Gewichtsteilen Benzoylchlorid in i5o Gewichtsteilen Dioxan wird zwei Stunden unter langsamem Durchleiten eines Stickstoffstromes auf 85 bis ioo° erwärmt. Dabei tritt heftige Chlorwasserstoffabspältung ein. Nach dem Abdestillieren der Hauptmenge des Dioxans erhält man 84 Gewichtsteile eines kristallinen Niederschlages, der nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei i61 bis i62° schmilzt. Auf Grund der Analyse ist das Reaktionsprodukt als Monobenzoyl-sulfondiamid anzusprechen. Analyse: Berechnet für C; H$ 03 N2 S (200) C = 42,0 % H = 4,0 % N = 14,0 0/0Gefunden: C = 42,2 0% H = 4.1% N = 14,3 D/0 Beispiel 5 Ein Gemisch von 51 Gewichtsteilen N-Monobutylsulfondiamid, hergestellt nach Beispiel i des Patentes 869 o65 und 59 Gewichtsteilen p-Chlorbenzoylchlorid wird eine Stunde auf 105 bis iio° erhitzt. Nach Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung wird der ausfallende Niederschlag mit Äther gewaschen und getrocknet. Man erhält so go Gewichtsteile eines Produktes, das aus 5o0/aigem Alkohol in langen bei 183 bis 184° schmelzenden Nadeln kristallisiert. Auf Grund der Analyse ist das Produkt als N-Butylp-chlorbenzoyl-sulfondiamid anzusprechen. Analyse: Berechnet für CuH"03N2SC1(2go,5): C = 4550%-H = 5,2°% N = 9,6%. Cl = 12,2%. Gefunden: C = 46,o0/, H = 5,3% N = 97% Cl = 12,60/0 Beispiel 6 Ein Gemisch von 45 Gewichtsteilen N-Monocyclohexyl-sulfondiamid, hergestellt nach Beispiel 3 des Patentes 869 o65 und 35 Gewichtsteilen Benzoylchlorid wird, wie in Beispiel 5 beschrieben, zur Umsetzung gebracht. Das Reaktionsprodukt - schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 187 bis 188°. Nach der Analyse ist das Produkt als N-Monocyclohexyl-benzoyl-sulfondiamid anzusprechen.
Analyse: Berechnet für C13 H17 03 N2 S (281) : -C = 55,3 % H = 6.4 % N = 9,9 0/0. -Gefunden: C = 55,7 % H = 6,7 % N = io,2 0/0. Beispiel 7 Eine Mischung von 4o Gewichtsteilen N-Piperidino-sulfondiamid, hergestellt nach Beispiel 5 -des Patentes 869o65 und 35 Gewichtsteilen Benzoylchlorid wird, wie in Beispiel 5 beschrieben, zur Umsetzung gebracht. Das Reaktionsprodukt (65 Gewichtsteile) schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 146 bis 1q.7°. Auf Grund der Analyse ist das Produkt als N-Piperidino-benzoyl-sulfondiamid anzusprechen. Analyse: Berechnet für C12 H" 0a N2 S (a68) C = 53,7 °/o H = 6,o °/o N = 1o,5 °/o Gefunden: C=53,6010 H - 6,1 °/o N = 1o,o °/o

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen des Sulfondiamids, dadurch gekennzeichnet, daB Sulfondiamid oder ein N-substituiertes Sulfondiamid, das mindestens noch ein substituierbares Wasserstoffatom am Stickstoff aufweist, mit einem acylierenden Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und/oder eines säurebindenden Stoffes, umgesetzt wird.