DE876325C - Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem Kautschuk - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von künstlichem Kautschuk Das Patent 869 87o betrifft ein Verfahren zur Herstellung von künstlichem Kautschuk durch Polymerisieren von Dienrnkohlenwasserstoffen, allein oder im Gemisch mit anderen polymerisierbaren Verbindungen mittels sauerstoffabgebender Polymerisationskatalysatoren in wäßriger Emul:si@n, bei dem in Gegenwart von nicht polymerisierbaren wasserunlöslichen Lösungsmitteln polymerisiert wird und im Laufe der Polymerisation in den polymerisierbaren Verbindungen lösliche organische Schw-efelverbindun.gen zugesetzt werden. Vorzugs-«-eise soll der Zusatz der Schwefelverbindungen bei einem Polymerisationsumsatz erfolgen, der bis zu. etwa 30°/0, vorzugsweise zwischen 6 und r50/0, unter dem .gewünschten Endumsatz liegt.
• Der Zweck jener Maßnahmen ist u. a., einen Kautschuk mit möglichst guter Mastizierbarkeit herzustellen. Dies geschieht, indem bis zu verhältnismäßig hohenUmsätzen ohne Zusatz eines Reglers polymerisiert wird, wobei sehr hochpolymere Produkte entstehen, während gegen Ende der Polymerisation durch Zugabe des Reglers ein niederpolymeres Polymerisat erzeugt wird, das als Weichmacher wirkt und dadurch die Mastizierung erleichtert.
• Es wurde nun in weiterer Ausgestaltung des Verfahrens gefunden, daß man ganz allgemein ähnliche, gut mastizierbare künstliche Kautschuke erhält, wenn"rizan in ;An- öder Abwesenheit von nicht polymerisierbaren wasserunlöslichen Lösungsmitteln gegen. Ende der Polymerisation, zweckmäßig bei einem. Polymeris!ationsumsatz, '.der his zu etwa 300/0, vorzugsweise zwischen io und 20%, unter .Aem. gewünschter. Endumsatz liegt, schwefelhaltige oder andere Regler zusetzt, die die Bildung niedrigpolymerer Polymerisate bewirken. Zweckmäßig arbeitet man außerdem noch hei möglichst, niedriger Temperatur, insbesondere bei Abwesenheit von Lösungsmitteln, beispielsweise nicht. Über 25°, Im aIlgemeinen empfiehlt es sich; ini Abwesenheit. von Lösungsmitteln etwas mehr Regler anzuwenden, als bei Gegenwart von Lösungsmitteln.i Die Ausführung des Verfahrens gleicht im übrigen der ,des Verfahrens nach .dem Patent 8;69 879, für das hier kein Schutz beans.pruclt*,",w:ird. ' Beispiel A) 72 Teile Butadien und 28 Teile Met'hacrylsäuremethylester werden in 112 Teilen Wasser, 2 Teilen diisabixtylnaphtlialinsuifonsaurem Natrium, i Teil eines Mittelölsulfonats, 0,3 Teilen Triäthanolamin und o,i Teil Natriumphosphat emulgiert. Nach Zusatz von 0,3 Teilen Kaliumpersulfat wird erst 16 ,Stunden lang .bei 2o°, dann weiter bei 15' polymerisiert. Nachdem 4590 der eingesetzten ,Monomeren polymerisiert sind, werden. o,2 Teile Dii.sopropylxant`hogen-d@isulfid unter guter Durchmisdhung zugegeben. Nach 60% Umsatz wird die Polymerisation unterbr!ochen..
• B).-Der unter A aufgeführte Polymerisationsansatz wird lediglich unter Änderung der Menge u-nd Zugabe des Reglers wiederholt. Es werden jetzt 0,05 Teile Diisopropylxantnogendisulfid nach 20% Umsatz' und weitere 0.o5 Teile nach 300/0 Umsatz zugegeben.
• Die Unterbrechung der Polymerisation erfolgt ebenfalls- bei 6o % Unisatz. In diesem Fall ist der Roh=Defawert etwa--der ,gleiche wie bei dem Produkt nach Ansatz A.
• Die Polymerisate sind dureh folgende Meßdaten charakterisiert:

  Deformationshärte bei 8o° Spritzbarkeit des

  Poly- Roh- I nach 2o Min. Masti- nachtechn.Mastikation mastizierten Produktes Molekular- Klebrigkeit

  merisat kation bei 2oö-kg,/cm2 auf 60o x r6oo mm in urvulkanisierter gewicht

  produkt

  AnpreBdruck Walzw. zo Min. Mischung

  A.

  2276 J 120 I ' . 1325 I gut 130000 gut

  B 2100 I 870 4 2025 I ungenügend 130000 weniger gut

  Die Produkte werden in folgender Mischung

  vulkanisiert (2,1 atü/134°/6o Min.): ioo Teile

  mastiziertes Polymerisat, 3 Teile-, -zähflüssiges

  Natrium-Butadienpolymerisat, _ 2 Teile. Säureteer-

  extrakt, i Teil Steärinsaure; 5 Teile Zinkweiß,

  4o Teile Ruß, 1,5 Teile Schwefel, i Teil- 1VIer-

  captiobenzothiazyl-z-sulfendiäthylamid.

  Die Mischung mit. A ist hervorragend, die

  Mischung mit B dagegen ungenügend spritzbar.

  Nach .der Vulkanisati.on ergeben sich folgende

  yießdat"en:

  Poly- 13@lastung' "Reiß- Rückpiallelastizität

  in kg Deh-

  meri- bei 300 o/' festig- nun

  g. 200 °

  sat Dehnung keit 1 yo

  A 47 241 754 40 48

  B 47 258 738 41 49

  Das Vulkanisat aus Produkt A zeichnet sich noch durch hervorragende Dämpfung aus, die der des- Naturkautschuks gleichkommt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung -des Verfahrens nach Patent 869 870, dadurch gekennzeichnet, daß man, in An.- oder Abwesenheit von nicht poly-;me-risier'baren wasserunlösliehenLösungsmitteln polymerisiert ,und ,gegen Ende -der P6l6lymerisatiion, zweckmäßig ibei einem Polymerisationsumsatz, der bis zu. etwa 3o % runter dem gewünschten, Endumsatz liegt, Regler zusetzt, die die Bildung niedrigpolymerer Polymerisate bewirken.