DE1570113A1 - Kautschukmasse,die einen hohen Reibungskoeffizienten auf nassen Strassenoberflaechen aufweist - Google Patents
Kautschukmasse,die einen hohen Reibungskoeffizienten auf nassen Strassenoberflaechen aufweistInfo
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Description
THE GOODYEAR TIRE AND RUBBER COMPANY, Akron, ChLo, V..St.A.
Kautschukmasse, die einen hohen Reibungskoeffizienten auf
nassen Straßenoberflächen aufweist
Die Erfindung betrifft verbesserte synthetische Kautschukmassen, die insbesondere für den Aufbau der Laufflächen von Luftreifen
geeignet sind. Die Erfindung betrifft insbesondere synthetische Kautschukmassen, die eine Mischung eines kautschukartigen Copolymeren
aus Butadien-1.3 und Acrylnitril, eines mit OeI gestreckten
kautschukartigen Gopolymeren aus Butadien-1,3 und Styrol
und eines kautsciiukartigen Polymeren aus 1,4-Polybutadien enthalten«
Die stereospezifisch, räumlich orientierten Polymeren und insiesondere
cis-1.4-Polybutadien weisen viele zweckmäßige Eigenschaften
auf. und es ist bekannt geworden f daß Mischungen mit
OeI gestreckten kautschukartigen Copoiymeren aus Butadien-1*3
und Styrol (OE-SBR) mit einem erheblichen Anteil eines stereospezifisch
räumlich orientierten cis~l»4-Polybutadiens (PBD) Kautschuks au einer Kautschukmasse führenf die viele Eigenschaften
aufweist, die in den -1Ss uff lachen von Luftreifen zweckmäßig
sind» Derartige Kauxschukߧ§ssenf bestehend aus einer Mischung
aus OE-SBR und PBD-ICa utschiik zeigten jedoch einen sehr geringen
Reibungskoeffizienten,, und ,zwar insbesondere auf rassern Asphalt
und nassem Zement», Unabhängig von der. vieler, anderer, günstiger.
Eigenschaften derartiger Eautschub^isciiiir.rsa hc~- die unsureichen
de LeiexungEfähigkeit derartige:-- u^utschuLiLi
COPY BÄD
_ 2_/ 1STDt13
zUglich deren Zugkraft auf Straß en ob er flächen ein volles Annenden
derartiger Mischungen fUr die industrielle Herstellung von
Reifenlaufflächen verhindert. ·
Eine wichtige der .Erfindung zugrundeliegende Aufgabenstellung
besteht somit darin, eine neuartige und verbesserte synthetische Kautschukmasse zu schaffen, die einen hohen Reibungskoeffizienten
auf gepflasterten flächen aufweist und insbesondere für das Anwenden in Laufflächen von Luftreifen herangezogen werden
kann.
Erfindungsgemäß verfährt man dergestalt, daß eine Kautschukmasse mit den folgenden Anteilen hergestellt wird:
A. 10 bis 30 Gew.Teile einte kautschukartigen Copolymeren aus
Butadien-1.3 und Aoryloitril.
B. 20 bis 50 Gew.Teile eines kautschukartigen Copolymeren aus
b Butadien-1.3 und Styrol gestreckt mit einem Kautechukverarbeitungsöl
auf Erdölgrundlage, berechnet ausschließlich dieses OeIs.
C. 20 bis 60 Gew.Teile eines kautschukartigen Polymeren aus
cis-1.4-Polybutadien.
Es versteht sich, daß A + B + C = 100 Gew.Teile kautschukartiger
Kohlenwasserstoff sind. Die 20 bis 50 Teile kautschukartiges Copolymeres aus Butadien-1.3 und Styrol beziehen sich auf den
, Anteil an Kautschuk-Kohlenwaeseretoff des mit OeI gestreckten
Polymeren.
* Die kautschukartigen Copolymeren aus Butadien-1.3 und Acryl-
<B nitril, die für die Erfindung geeignet eind, werden durch PoIy-QD
merisation eines Gemisches erhal-ten, das wenigstens 55 Teile
-* Butadien-1.3 und nicht mehr als 45 Teile Acrylnitril enthält und
ο
*J das erhaltene kautachukartige Copolymere abgetrennt wird. Bei
derartigen Copolymeren liegt das gebundene Acrylnitril gewöhnlich in einer Menge von 25 bis 45 Teilen pro 100 Teile auf der*'
Gewichtsgrundlage des öopolymeren vor,. Sarartige Copolymere sind
unter verschiedenen Bezeichnungen, eiasöiiließlieh Buna Έ Kautschuk,
Nitrllkautschuk und seit kuTzem tiater ÜBE bekannt«,
Die kautschukartigen Gopolymeren aus Butadien-1„3 und Styrol,
die erfindungsgemäß geeignet sind, werden allgemein als SBR oder
OE-SBR bezeichnete Derartige OE-SBE Polymere werden vermittels
herkömmlicher Polymerisationsverfahren hergestellt und können
50 bis 9Qfo oder mehr an Butadien enthalte«* Sin mit OeI gestrecktes
SBR. (OE-SBR) enthält gewöhnlich 10 bis Jo Teile und vorzugsweise 20 bis 50 Gew.Teile (bezogen auf 100 Gew.Teile
Polymeres) eines KautschukveEarbeitungsöls auf Erdölgrundlage.
Es ist zu beachten, daß d er Ausdruck 31OE-SBR51J, soweit derselbe
für die Angabe an Mengen oder Verhältnissen dee mit OeI gestreckten
SBR in Kautschukmischungen angewandt wird, sich auf Mengen oder Verhältnisse des Anteils an Kautschuk-Kohlenwasserstoff
bezieht, d.h. den Nichtölanteil des mit OeI gestreckten SBR
Unter dem Ausdruck "Kautschukverarbeitungsöl auf Erdölgrundlage" sind paraffinische,naphthenische, aromatische, hocharomatische
und sehr aromatische Verarbeitungs- und Strecköle und Gemische derselben zu verstehen. Bevorzugte Gele sind naphthenische, aroma·
tische und hocharomatische OeIe und Gemisches bestehend im wesentlichen
aus naphthenischen, aromatischen und hocharomatischen
0eleno Spezielle Beispiele für aromatische OeIe5, die Anwendung
finden können, sind Sundex 1585 und Sußdex 85Ό
£. Die stereospezifischen räumlich orientierten cis-l<,4-Polybuta-
^T, dien-Kautschuke, die erfindungsgemäß Anwendung finden, sind
-χ. Polybutadieo-Kautschuke mit einem hohen Prozentsatz ihrer poly-'■;
merisierten Monomereneinheiten in Form einer cis-lo4-Konfiguration.
Ein Polymeres mit 85y° oder mehr dessen polymerisiert en
Monomereneinheiten gebunden in eiaer cis-lo4-Struktur und nicht
mehr als 15% gebundene trans-1.4 und/oder 1.2-Struktur, wie es
vermittels Infrarotanalyse bestimmt wird, ist als ein Produkt zu bezeichnen, das einen hohen Prozentsatz an eis-lo4-Konfiguration
aufweist. In Uebereinstimmung mit den obigen Ausführungen
ist unter dem Ausdruck "Polybutadien" ein Produkt zu verstehen, daß Copolymere des Butadiens aufweist, die einen Hauptanteil
an Butadien mit einem geringen Anteil weiterer hiermit polymerisierbarer Monomerer enthält. Bei diesen Oopolymeren des
Butadiens und weiterer Monomerer versteht sich, daß der Ausdruck "hoher Gehalt an cis-1.4-Struktur" angeben soll, daß nur
der Polybutadienanteil derartiger Copolymerer einen höhen Anteil an cis-1.4-Struktur aufweist, d.h. 85$ oder mehr der polymerisierten
Butadieneinheiten in einem derartigen Copolymeren mit cis-1.4-Konfiguration vorliegen.
Das Herstellen der erfindungsgemäß anzuwendenden 018-1.4-PoIybutadien-Kautschuke
ist verschiedentlich in der Literatur beschrieben worden. Ein geeignetes Verfahren zum Herstellen dieser
Polymeren, das lediglich beispielsweise für eine Anzahl bekannter Verfahren angegeben wird, besteht in der Anwendung eines
Katalysators aus Trialkylaluminiumverbindungen, wie Triäthylaluminium
oder Triisobutylaluminium. Die Trialkylaluminiumverbindungen werden zusammen mit Titantetrajodid angewandt, wie es
in der belgischen Patentschrift 5"5I 851 besehrieben ist. Diese
speziellen Katalysatorsysteme werden gelegentlieh bevorzugt angewandt,
da durch deren Anwendung eine größere Menge an cis-1.4-
° Gehalt erzielt werden kann. Es wurde beobachtet, daß die Ver-J^
besser ung der physikalischen Eigenschaften von 0.18-1.4^PoIy-
^ butadien-Kautschuken für die Anwendung z.B. auf dem Reifenge-
e> biet in Beziehung zu der Menge an cis-l„4-Gehalt in dem in An-"■*
wendung kommenden Polymeren steht. Die cis-l#4-Q^ialte über
können durch Anwenden des oben beschriebenen
erzielt werden. Weitere Literaturstellen, die zusätzliche Informationen
bezüglich Verfahren zum Herstellen von 1.4-Polybutadien,
das erfindungsgemäße angewandt werden kann, angeben, sind im folgenden aufgeführt:
(1) "New Controlled Strukture Polymer of Butadiene" von W0W.
Crouch, RUBBER AND PLASTIC AGE, März 1961, Seiten 276-282
(2) "Io4-Gis Polybutadiene" - Gummi und Asbest, Band 13,
Seite 1026 (i960)
(3) "Compounding Diene Rubber and Testing" von Ward A0 Smith and
Jemens M. Willis, RUBBER AGE, Band 87, Nr. 5 August I960.
Wie weiter oben erläutert, sind kautschukartige Massen des SBR-
und PBD-Kautschuks dahingehend bekannt, daß dieselben sehr gute Werte bezüglich des Laufflächenabriebs aufweisen. So besitzt
ZoB. eine 50-50 Mischung aus OE-SBR und PBD Kautschuk einen Wert bezüglich des Laufflächenabriebes vonetwa 150$ im Vergleich
zum Wert eines Laufflächenabriebs von 100$ für einen mit OeI gestreckten SBR, besitzt jedoch einen sehr unzweckmäßigen
Reibungskoeffizienten auf nassen Straßenflächen<, Um den Reibungskoeffizienten
verschiedener Kautschukmassen auszuwerten, werden
eine Reihe an Proben hergestellt, die verschiedene Anteile an
OE-SBR, NBR und PBD-Kautschuk enthaltene Die ausgewerteten Proben
der Kautschuk-Laufflächenmassen werden in Uebereinstimmung
mit den im folgenden beschriebenen Kautschuk-Formulierungen hergestellt und nach dem ASTM Verfahren D-15 55T 40 Minuten lang
bei einer Temperatur von 135°C vulkanisierte
137,50 | (B) 5O/5O OE-SBR/ PBD |
|
Tabelle I | 68,75 | |
(A) Kontrolle 100 OE-SBR |
50,00 | |
oelgestreckter SBR -37,5 Teile Oel |
1,00 | |
Cis-lo 4--Polybutadien (PBD) |
3,00 | 1,00 |
Nitrilkautschuk (NBR) | 2,00 | 3,00 |
Diary1-p-phenylendia- min (Antioxidanz) |
2,00 | |
Wachs | 68,00 | 20,00 |
Stearinsäure | 0,90 | 60,00 |
napkthenisches Streck- öl |
0,50 | 0,80 |
Ruß (ISAF) | 1,50 | 0,70 |
Meroaptobenzothiazol | 3,00 | 1,25 |
Diphenylguanadin | 3,00 | |
Schwefel | ||
Zinkoxid |
35/15/50 25/25/50
OE-SBR/ OE-SBR/
nbr/pbd nbr/pbd
48,13
34,38
50,00 | 50,00 |
15,00 | 25,00 |
1,00 | 1,00 |
3,00 | 3,00 |
2,00 | 2,00 |
20,00 | 20,00 |
60,00 | 60,00 |
0,80 | 0,80 |
0,70 | 0,70 |
1,25 | 1,25 |
3,00 | 3,00 |
Die in Tabelle I beschriebenen Kautschukmassen werden zwecks Feststellen
deren Reibungskoeffizientens auf nassen Beton ausgewertet, Siese Untersuchungen bezüglich des ReibSongskoeffizienten werden
im Laboratorium bei 2 - 21°C unter Anwenden eines abgewandelten Wilkinson-Testers durchgeführt. Der Wilkinson-Tester ist in einer
Veröffentlichung von CS. Wilkinson, Jre, INDIA RUBBER WORLD,
Band 128, Nr. 4, Juli 1953 beschrieben. Die Vorrichtung wird modifiziert,
indem die mit Eis bedeckte Oberfläche dur*h Beton- und Asphaltscheiben ersetzt wird, die mit einer dünnen Wasserschicht
naß gemacht sind» Die Kautschukmassen A, B, C, und D entsprechen den in Tabelle I wiedergegebenen. Die Werte des Reibungskoeffizienten
sind in der Tabelle II wiedergegeben und stellen Durchschnitts·
werte von Ablesungen dar, die bei 2 - 210C vermittele einer Anzahl
Beton-und Asphaltproben festgestellt werden. Die Werte sind ebenfalls
auf einer vergleichenden Grundlage wiedergegeben, wobei dem Reibungskoeffizienten eine 5O/5O OE-SBS/PBD Masse ein willkürliche:
— 7 —
Wert von 100 zugeordnet wird» Der Reibungskoeffizient "k" ist das
Verhältnis der Gleitkraft F gegenüber der Normalbelastung L
Tabelle II | Masse A |
Masse B |
Masse C |
Masse D |
0,792 114,0 |
0,695 100,0 |
0,818 117,7 |
0,830 119,5 |
|
Durchschnitt "k"
% der Masse B
% der Masse B
Die Betrachtung der in der Tabelle II wiedergegebenen Zahlenwerte zeigt, daß der Ersatz von äwa 15 Teilen eines NBR-Kautschuks für
einen Anteil des OE-SBR-Kautschuks in einer 50-50 OE-SBR/PBD-Mischung
zu einer- Kautschukmasse führt, die angenähert 17% Verbesserung
bezüglich-deren Reibungskoeffizienten aufweist, und das
Erhöhen des Anteils an NBR-Kautsehuk vermittelt eine noch weitere
Verbesserung bezüglich der Zugeigenschaften der Kautschukmasse. Die außerordentlich große Wichtigkeit des Aufrechterhaltens der
Zugeigenschaft oder Eingriff mit der Straßenoberfläche bei den
modernen Kraftfahrzeugen zeigt, daß eine Zunahme von 15 bis 20Jt
des Reibungskoeffizienten zwischen der Laufflächenmasse eines Luftreifens und einer nassen gepflasterten Straßenoberfläche einen
sehr erheblichen und wichtigen Vorteil für den Kraftfahrer darstellt.
Wenn auch die Erfindung hier bezüglich des Anwendens von 10 bis
30 Teilen kautschukartigen Oopolymeren aus Butadien-rl.3 und
Acrylnitril beschrieben worden ist, betragen bevorzugte Anteile ^15 bis 20 Teile NBR-Kautsehuk unter Ersetzen eines äquivalenten
<o Anteils an OE-SBR in einer 50-50 OE-SBR-PBD Mischung.
oo
O0 Bei erschwerten Fahrbedingungen im Winter, wie sie üblicherweise
-> in großen Teilen des Landes auftreten, ist die Fähigkeit des
ο
1^ Kraftfahrzeugreifens gut an eisigen und schneeigen Oberflächen
anzuhaften, von außerordentlicher Wichtigkeit für die Sicherheit
ües Kraftfahrzebetriebes. Um die Fähigkeit der erfindungsgemäßen
*■» 8 *~
Kautschukmassen an Eis anzuhaften zu bewerten, werden die in der Tabelle I angegebenen Kautschukmassen auf ihre Zugfähigkeit auf
Eis bei -70C unter Anwenden des oben beschriebenen Wilkinson-Testers
untersucht. In der folgenden Tabelle sind die unter diesen Testbedingungen beobachteten Werte angegeben.
Masse Masse Masse Masse A BO D
Durchschnitt "k" 0,059 0,135 0,140 0,148
% der Masse A 100,0 230,0 240,0 252.0 Diese Zahlenwerte zeigen, daß eine erfindungsgemäße Laufflächenmasse
angenähert 2,5-fach wirksamer für das Erzielen einer guten
Zugkraft auf Eis ist, als dies der Fall fur eineLauffläche ist,
die aus 100$ mit OeI gestrecktem SBR-Kautschuk hergestellt ist.
Diese sehr bemerkenswerte Verbesserung in der Zugkraft oder der Haftfähigkeit auf eisigen Flächen ist ganz offensichtlich von
außerordentlicher Wichtigkeit für die Sicherheit des Kraftfahrzeug
betriebes unter diesen Bedingungen.
Um weiterhin den Reibungskoeffizienten der erfindungsgemäßen Kautschukmassen auszuwerten, werden Prüfreifensätze auf Standard
7,5Ox 14 Karkassen hergestellt, wobei in den Laufflächen die verschiedenen in der Tabelle I angegebenen Kautschukmassen angewandt
werden. Diese Prüfreifen werden sodann an den hinteren Rädern
eines Prüfwagens montiert, der auf einer nassen Asphaltbahn
unter sorgfältig gesteuerter, allmählich zunehmender Geschwindigo
keit betrieben wird. Der relative Reibungskoeffizienten der ver^f
(O **■
ao Bchiedenen Laufflächennassen ist in der folgenden Tabelle wiedergegebenen,
wobei eine 50/50 OE-SBR-PBB Mischung Masse B der <v
o Tabelle I als 100,0 bewertet wird.
ro
ro
Masse Masse Masse
B O D
relativer Reibungskoeffizient 100,0 111,0 115,5
OR]GiNAL UiSPBCTBD
Claims (1)
1. Kautschukmasse, die einen hohen Reibungskoeffizienten auf
nassen Straßenoberflachen aufweist, dadurch gekenn ζ ei chn
e t , daß dieselbe A. 10 bis 30 Gew. Teile einen kautschukartigeö
Copolymeren aus Butadien-1,3 und Acrylnitril, B0 20 bis
Gew.Teile eines kautschukartigen Copolymeren aus Butadien-1.3
und Styrol gestreckt mit einem KautsohukverarbeitUBgsöl auf Erdölgrundlage,
berechnet ausschließlich dieses OeIs, C. 20 bis 60 Gew.Teile eines kautschukartigen Polymeren aus cis-1.4-Polybutadien
enthält, wobei A + 1 + C gleich 100 Gew.Teile des Kautschuk-Kohlenwasserstoffe sind.
2. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sich A. auf 15 Gew.Teile, B. auf 35 Gew.Teile und
C. auf 50 Gew. Teile beläuft.
5. Kautschukmasse nach Anspruch 1, dadurc||Lg e If ö η η ζ e i c hn
e t , daß sich A. auf 25 GeW. Teile, B. Mh 25,J&ew. Teile und
C, auf 50 Gew. Teile beläuft.
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