DE874076C - Verfahren zur Herstellung von Kautschuk- und Kunstkautschukmischungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kautschuk- und KunstkautschukmIschungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kautschuk- und Kunstkautschukmischungen, wobei für die zur Verwendung kommenden Zusatzstoffe als Ausgangsmaterial diejenigen Stoffe dienen, die bei der Raffination von Mineralölen mit flüssigem SO., oder mit Mischungen von flüssigem SO. mit organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol, aus den Mineralölen ausgezogen werden.
• Es ist bekannt, Mineralölerzeugnisse, wie z. B. Vaselinöl und Paraffin, den Kautschukmischungen als Weichmacher zuzufügen. Diese Stoffe können jedoch nur in verhältnismäßig geringen Mengen zugesetzt werden, da größere Zusätze zu starke Erweicherwirkungen hervorbringen und auch die sonstigen physikalischen Eigenschaften der fertigen Kautschukwaren ungünstig beeinflussen. Von den bisher bekannten organischen, für Kautschukmischungen benutzten Zusatzstoffen sind die unter dem Namen Faktis bekannten geschwefelten pflanzlichen Öle sowie gewisse natürliche Asphalte und neuerdings die kautschukähnlichen synthetischen Stoffe, wie z. B. Butadienpolymerisate und -mischpolymerisate, die einzigen, die den Kautschukmischungen ohne schädliche Wirkungen in größeren Mengen als die Erweicher zugesetzt werden können, aber auch von ihnen bringen die beiden ersteren, wenn ihr Anteil höhere Werte annimmt, eine Verminderung der Güte der Kautschukwaren hervor, und die synthetischen Stoffe sind sehr teuer.
• Nach der Erfindung kann ein neues, den Kautschukmischungen ohne Verminderung ihrer Güte, gegebenenfalls sogar unter Verbesserung ihrer Eigenschaften, in beträchtlichen Mengen einzuverleibendes, also eine erhebliche Ersparnis an Kautschuk gestattendes, im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen bestehendes Zusatz- bzw. Streckmittel verwendet werden. Als Ausgangsstoffe dienen die bei der Raffination von Mineralölen, insbesondere den mittleren und schweren Ölen, mit flüssigem SO, oder Gemischen von flüssigem SO, mit organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzol aus den Mineralölen,. ausgezogenen Stoffe. Diese steilten bisher ein in keiner Weise verwertbares Material dar, und ihre Anhäufung bedeutete für die Mineralölraffinerien nur eine Belastung: Nach dem Verfahren der Erfindung werden sie einer nützlichen Verwendung zugänglich.
• Das Verfahren besteht darin, daß man aus den bei der Raffinatiön der Mineralöle mit flüssigem SO, oder einem Gemisch von flüssigem SO, und einem organischen Lösungsmittel gebildeten Lösungen die z. B. bei einem Druck von 12 mm Hg bis etwa 16o° siedenden Anteile abdestilliert, -den` Rückstand gegebenenfalls durch Behandeln mit alkalischen Stoffen, z. B. Laugen oder Kalk, neutralisiert und die im Sinne der Erfindung wertvolle Kohlenwasserstoffphase durch Scheiden oder Filtrieren von der anderen Phase oder den anderen Phasen, z. B. von flüssigen Laugen oder suspendierten Stoffen trennt. Zweckmäßig ist es, die so gewonnenen Kohlenwasserstoffe einer Destillation über alkalisch reagierenden' Stoffen, z. B. MgO oder Kalk, zu unterwerfen. In den gewonnenen Kohlenwasserstoffgemischen etwa enthaltene leicht flüchtige und infolgedessen bei der Vulkanisation Blasenbildung verursachende Bestandteile sind, z. B. durch Destillation, zu entfernen. Die einem brauchbaren Präparat zukommenden Siedegrenzen liegen z. B. bei einem Druck von i2. mm ,Wg zwischen etwa 16o und 36o°, vorzugsweise zwischen etwa Zoo und 3200.
• Das auf die beschriebene Weise erhaltene Kohlenwasserstoffgemisch kann man z. B. durch Destillation noch weiter in Fraktionen mit verschiedenen Eigenschaften zerlegen. Für die meisten Zwecke der Kautschukindustrie sind die höhersiedenden Fraktionen vorzuziehen. Man kann auch z. B. durch Behandeln des Kohlenwasserstoffgemisches mit HZ S 04, Abtrennen der H2 S O4 haltigen Phase, Neutralisieren und Destillation ein völlig in H2 S 04 lösliches Kohlenwasserstoffgemisch gewinnen.
• Die nach dem beschriebenen Verfahren gewonnenen Erzeugnisse sind rotbraune, grünlich fluoreszierende Öle bzw. mehr oder weniger flüssige Harze, in dünnen Schichten durchscheinend und frei von Kohleteilchen ,und anderen eine Inhomogenität verursachenden Verunreinigungen. Da sie praktisch ganz oder zumindest zum Teil aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen bestehen, sind sie weitgehend einer der Kautschukvulkanisation ähnlichen Reaktion mit Schwefel fähig und verhalten sich. daher im Kautschuk weniger fremdstoffartig als die anderen, einer derartigen Reaktion mit Schwefel nicht zugänglichen Stoffe. Sie haben ferner den Vorzug, das Einmischen von Füllstoffen in den Kautschuk zu erleichtern. Die von ihnen hervorgerufene Dunkelfärbung der Kautschukgegenstände ist verhältnismäßig gering. Sehr wesentlich ist, daß sie bei der Vulkanisation einen ausgedehnten Plateaueffekt zeigen. Sie lassen sich sowohl Weich- als Hartkautschukmischungen sowie den Mischungen von Kautschukdispersionen einverleiben. Im letzteren Fall werden sie zweckmäßig zuvor auf eine der bekannten Weise in Wasser dispergiert. Die Mengen, die eine Kautschukmischung aufzunehmen vermag, sind von der Natur der Mischungen weitgehend abhängig. In einigen Fällen wurden noch befriedigende Ergebnisse erzielt, wenn 65 bis 8o Teile der Kohlenwasserstoffe auf Zoo Teile Kautschuk kamen.
• Der' Begriff Kautschuk ist im vorliegenden Zusammenhang dahin zu verstehen, daß er auch Stoffe wie Guttapercha und Balata und synthetische-Kautschukarten, wie z. B. die bekannten Butadienpolymerisate und -mischpolymerisate, umfaßt. Ausführungsbeispiele i. Mit einem Präparat, das durch Ausziehen von Mineralöl mit flüssigem SO" Neutralisieren mit MgO und Abfiltrieren der suspendierten Bestandteile gewonnen worden war, wurde folgende Mischung hergestellt: go Teile Kautschuk (smoked sheet), io Teile der erfindungsgemäßen, vorstehend angegebenen Präparate, 4o Teile Aktivruß, 5 Teile Zn 0, 3 Teile S, 1,25 Teile Mercaptobenzothiazol, 4 Teile Stearinsäure. Die Mischung wurde bei 1,5 atü 70 Minuten vulkanisiert. Der Reißwert betrug 26o kg/cm'; die Reißdehnung betrug 575 %.
• 2. In dem obigen Beispiel wurden an Stelle der io Teile des dort erwähnten erfindungsgemäßen Präparates ebenso viele Teile eines Präparates benutzt, das aus dem in Beispiel i erwähnten durch Destillation zwischen den Temperaturgrenzen Zoo und 3oo° erhalten wurde. Die Vulkanisation erfolgte bei i,5 atü während 9o Minuten. Der Reißwert betrug 266 kg/cm=; die Reißdehnung betrug 54204.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Kautschuk-und Kunstkautschuknüschungen, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe die aus den bei der Raffination von insbesondere mittleren und schweren Mineralölanteilen mit flüssiger schwefliger Säure oder einem Gemisch von flüssiger schwefliger Säure mit einem organischen Lösungsmittel gebildeten Lösungen nach Abdestillieren der z. B. bei einem Druck von i2 mm Hg bis etwa 16o` siedenden Anteile und gegebenenfalls Neutralisieren des Rückstandes durch Behandeln mit alkalischen Stoffen, z. B. Laugen oder Kalk, aus der Kohlenwasserstoffphase, gegebenenfalls nach Abtrennung der anderen Phase bzw. Phasen, durch Destillation bei einem Druck von z. B. 12 mm Hg zwischen etwa 16o und 36o°, vorzugsweise zwischen etwa Zoo und 32o°, gewonnenen Anteile verwendet werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Kohlenwasserstoffgemische verwendet, die z. B. durch Destillation in Fraktionen zerlegt wurden, und von diesen insbesondere die höhersiedenden Fraktionen verwendet.