DE866706C - Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolymethinfarbstoffenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen Es wurde gefunden, daB man zu Sensibilisierungsfarbstoffen der Polymethinreihe, den sogenannten doppelten Hemicyaninen, gelangt, wenn man Abkömmlinge des Pyrrolidins bzw. Pyrrolins, welche die Atomgruppierung oder worin R, Wasserstoff oder All{yl, R, und R3 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten und X für einen Säurerest steht, enthalten, mit aromatischen Diaminen, wie z. B. p-Phenylendiamin, p, p'-Diaminodiphenyl, Diaminonaphthalin, die noch Substituenten, wie Alkoxy-, Carbonsäure-, Carbonsäureester- oder Sulfonsäuregruppen enthalten können, in Gegenwart von Kondensationsmitteln umsetzt.
- Als Pyrrolidin- bzw. Pyrrolinabkömmlinge, die die oben angegebene Atomgruppierung enthalten, kommen beispielsweise N-Alkylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyde, N-Alkyl-2-(co-anilovinyl)-pyrrolidine und N-Alkyl-2-(co-anilinovinyl)-pyrrolinhalogenide in Frage. Diese Komponenten können nach den Angaben in der französischen Patentschrift 886 653 hergestellt werden. Die erhaltenen Farbstoffe dienen in der Photographie zum Sensibilisieren von Chlorsilber- bzw. Chlorbromsilberemulsionen für das kurzwellige Spektralgebiet und stellen eine wertvolle Bereicherung zu ähnlichen aus anderen hydrierten heterocyclischen Verbindungen und Diaminen hergestellten Farbstoffen für die Sensibilisierungstechnik dar. Beispiel 1 Man löst 4,53 g p-Phenylendiamindichlorhydrat in 2o ccm Wasser nach Zugabe von 8,2 -ccm konzentrierter Salzsäure, kühlt die Lösung auf Raumtemperatur ab, gibt Z0,56 g N-Äthyl-2-(co-anüovinyl)-pyrrohdin zu und erhitzt die Lösung 30 Minuten unter langsamem Rühren am Rückflußkühler auf go bis g5°. Nach dem Erkalten gießt man die Farbstofflösung in eine io°/oige Kaliumjodidlösung, wobei das quaternäre Salz in gelben Flocken ausfällt. Nach längerem Stehen saugt man den Farbstoff eiskalt ab, wäscht ihn mit Wasser, dann mit wenig Aceton und kocht ihn mit Methylenchlorid aus. Den getrockneten Rohfarbstoff laistallisiert man aus Methanol um, wobei man den Farbstoff in Form eines gelben Kristallpulvers erhält, das bei 3Z0° unter Zusetzung schmilzt.
- Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man 6,82 g N-Äthyl-2-(co-anilinovinyl)-pyrrolinjodid, g g p-Phenylendiamindichlorhydrat, gelöst in 60o ccm Wasser und 5o ccm Salzsäure (37°/oig), 3 Stunden am Rückflußkühler kocht, kalt auskristallisieren läßt und in der üblichen Weise reinigt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 4550 AE für AgCl -[- AgBr-Emulsion. Beispiel 2 Zu einer Lösung von Z,08 g p-Phenylendiamin in einem Gemisch von 3,75 g Salzsäure (37°/g) und 2o ccm Wasser gibt man 3,o6 g N-Äthyl-q.-methylpyrrolidin-2-methylen-uo-aldehyd und erhitzt diese Mischung 3o Minuten am Rückflußkühler auf ioo°. Nach dem Abkühlen saugt man den erhaltenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Aceton, löst in Methanol und versetzt ihn mit einer Lösung von io g Jodkalium in q.50 g Wasser. Man saugt den gebildeten Niederschlag ab, wäscht den Rohfarbstoff mit wenig kaltem Wasser, dann mit Aceton und läistallisiert ihn aus Methanol um. Der in gelben Kristallen anfallende Reinfarbstoff schmilzt bei 3o8 bis 310° unter Zersetzung.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei q.550 AE für Ag Cl -[- Ag Br-Emulsion. Beispiel 3 Erhitzt man eine Lösung von 1,62 g p-Phenylendiamin und 6,45 g N-Äthyl-4-phenylpyrrolidin-2-methylen-cu-aldehyd in einer Mischung von 5 ccm Salzsäure (37o/oig) und 25 ccm Wasser 30 Minuten auf ioo" und versetzt dann die Farbstofflösung mit einer io°/oigen Kaliumjodidlösung, so erhält man in guter Ausbeute einen Farbstoff, der nach dem Absaugen und Umkristallisieren aus Methanol bei 289 bis 29o° unter Zersetzung schmilzt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 46oo AE für AgCl + AgBr-Emulsion. Beispiel 4 Setzt man 3,62 g p-Phenylendiamindichlorhydrat, 5,36g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-methylen-o.)-aldehyd, 5,8 ccm Salzsäure (37°/oig) in 30 ccm Wasser eine Stunde bei ioo° in der üblichen Weise um und führt den gebildeten Farbstoff in das jodid über, so erhält man nach dem Umkristallisieren aus Methanol einen Farbstoff, der bei 303 bis 304' schmilzt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 45oo AE für AgCI-Emulsion, 465o AE für AgCl -E- AgBr-Emulsion. Beispiel 5 Man löst 5,08 g 2, 5-Diamino-i-methoxybenzol (93°/oig) in 32 ccm Wasser nach Zusatz von 5,8 ccm Salzsäure (37o/oig), trägt 5,36 g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyd ein und erhitzt die Lösung i Stunde auf ioo°. Zu der erkalteten Lösung setzt man 300 ccm einer gesättigten Kaliumperchloratlösung hinzu, worauf das quaternäre Salz des Farbstoffs ausfällt. Man reinigt den Sensibilisator in der üblichen Weise durch Umkristallisieren aus Methanol und erhält ihn dann in Form hellbrauner Kristalle, die bei 241° schmelzen.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei .464o AE füt Ag Cl-Emulsion, 4 7oo AE für Ag Cl -f- Ag Br-Emulsion. Beispiel 6 Aus 5,i4 g Benzidindichlorhydrat, 5,36 g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-methylen-w-aldehyd, 5,8 ccm Salzsäure (37°/g) und 40 ccm Wasser erhält man durch einstündiges Erhitzen auf ioo° einen Farbstoff, den man nach Erkalten der Lösung durch Zugabe von 6 g Kaliumjodid in das quaternäre Salz überführt. Durch Absaugen, Waschen und Umkristallisieren in der üblichen Weise erhält man den reinen Sensibilisierungsfarbstoff in Form brauner glänzender prismatischer Nädelchen, die bei 3o7° unter Zersetzung schmelzen.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 442o AE für AgCl-Emulsion, 46oo AE für AgCl -f- AgBr-Emulsion. Beispiel 7 Löst man 4,62 g 2, 6-Diaminonaphthalindichlorhydrat in 50 ccm Wasser unter Zusatz von 5,8 ccm Salzsäure (37°/g), fügt 5,36 g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyd hinzu und erhitzt die Lösung r Stunde auf zoo°, so .erhält man das Chlorid des obigen Farbstoffs, das man durch Zugabe von 6 g Kaliumjodid in das jodid überführt. Nach Reinigung des Rohfarbstoffs in der üblichen Weise erhält man den Sensibilisator als gelbes Kristallpulver, das bei 3z2° unter Zersetzung schmilzt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 46oo AE für AgCI-Emulsion, 466o AE für AgCl + AgBr-Emulsion. Beispiel 8 4,5 g 2, 5-Diaminobenzoesäuredichlorhydrat löst man in 32 ccm Wasser und gibt unter Kühlung 5,8 ccm Salzsäure (37°%ig) sowie anschließend 4,8 g N-Äthylpyrrolidin-2-methylen-o.)-aldehyd hinzu. Die Lösung erhitzt man z Stunde auf roo°, kühlt sie dami auf Raumtemperatur ab und trägt unter Rühren 6 g fein pulverisiertes Kaliumjodid ein, worauf der Rohfarbstoff ausfällt. Man saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser, dann mit Äther und kristallisiert ihn aus Methanol um. Man erhält den reinen Sensibilisator auf diese Weise in sehr guter Ausbeute in Form gelber Kristalle, die bei 234° unter Zersetzung schmelzen.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 45oö AE für AgCl +. AgBr-Emulsion. Beispiel g Setzt man 4,5 g 2, 5-Diaminoberlzoesäuredichlorhydrat, 5,36 g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyd, gelöst in 30 ccm Wasser unter Zusatz von 5,8 ccm Salzsäure (37°/oig), r Stunde in der üblichen Weise bei =oo° um und führt den gebildeten Farbstoff in das jodid über, so erhält man nach dem Reinigen durch Umkristallisieren aus Methanol den Sensibilisator in sehr guter Ausbeute. Schmelzpunkt 2r7° unter -Zersetzung.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 462o AE für. AgCl-Emulsion, 465o AE für AgCl + AgBr-Emulsion. Beispiel ro Aus 4,5 g 2, 5-Diaminobenzoesäuredichlorhydrat, 6,52g N .Äthyl-4-phenylpyrrolidin-2-methylen-c)-aldehyd, 32 ccm Wasser, 5,8 ccm Salzsäure (37o/oig) und io g Kaliumjodid erhält man nach der in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitsweise einen Farbstoff, der bei 2o6 bis 207' unter Zersetzung schmilzt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 45ooAE für AgCl-Emulsion, 47oo AE für AgCl +AgBr-Emulsion. Beispiel ii Setzt man 19,49 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure 25,6o/oig in 82 ccm Wasser unter Zusatz von 9,1 ccm Salzsäure (37o/oig) mit 4,8 g N-Äthylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyd bei 12o bis 13o° i Stunde um und fällt den Farbstoff aus der erkalteten Lösung mit 6 g Kaliumjodid als quaternäres Salz aus, so erhält man nach der üblichen Reinigung in guter Ausbeute einen Sensibilisator, der bei 247° unter Zersetzung schmilzt.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 45oo AE für AgCl-Emulsion, 455o AE für AgG ; AgBr-Emulsion. Beispiel 12 Aus 19,4 g 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure (25,6o,/oig), 6o ccm Wasser, 9,1 ccm Salzsäure (37o/oig). 5,36 g N-Äthyl-3-methylpyrrolidin-2-inethylen-o.)-aldehyd und 20 g Kaliumjodid erhält man. nach der in Beispiel ii angegebenen Arbeitsweise einen Farbstoff von der obigen Formel in Form eines feinen gelben Kristallpulvers. Schmelzpunkt 257° unter Zersetzung.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 4450 AE für AgCl-Emulsion, 46oo AE für AgCI -f- AgBr-Emulsion. Beispiel 13 'Ulan verrührt 5,1 g Dichlorhydrat des 2, 5-Diaminobenzoesäureäthylesters mit 5o ccm absolutem Äthylalkohol, gibt 5,6 ccm wasserfreies Triäthylamin hinzu und kocht die Mischung kurz auf, bis alles gelöst ist. Dann fügt man 9 ccm Eisessig und 4,8 g N-Äthylpyrrolidin-2-methylen-co-aldehyd hinzu und erhitzt die Lösung i Stunde am Rückflußkühler. Nach dem Erkalten der Lösung fällt man den erhaltenen Farbstoff mit Äther aus, filtriert ihn ab, löst ihn dann in 6o ccm Methanol und führt den Farbstoff durch Zugabe einer Lösung von 15 g Kaliumbromid in 50 ccm Wasser in das Bromid über. Den abfiltrierten Sensibilisierungsfarbstoff reinigt man in der üblichen Weise durch Umkristallisieren aus Methanol. Schmelzpunkt 232' unter Zersetzung.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 43oo AE für AgCl-Emulsion. Beispiel 14 4,2 g z, 4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure (88,2°/Qig) und 125 ccm Wasser erhitzt man so lange zum Sieden, bis alles gelöst ist, gibt dann 9,1 ccm Salzsäure (37°/oig) und 4,8 g N-Äthylpyrrolidin-2-methylen-coaldehyd hinzu und erhitzt die Lösung z Stunde auf zoo°. Nach dem Erkalten fällt man den Farbstoff mit Iialiumjodid in der üblichen Weise aus, saugt ihn ab und kristallisiert ihn aus Methanol um. Er schmilzt bei 32o° unter Zersetzung.
- Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 440o AE für AgCl-Emulsion.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man Abkömmlinge des Pyrrolidins bzw. Pyrrolins, welche die Atomgruppierung oder worin R1 Wasserstoff oder Alkyl, R2 und R3 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten und X für einen Säurerest steht, enthalten, mit aromatischen Diaminen in Gegenwart von Kondensationsmitteln umsetzt.
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| DEF5016A DE866706C (de) | 1950-11-11 | 1950-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE302546X | 1950-11-11 | ||
| DEF5016A DE866706C (de) | 1950-11-11 | 1950-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE866706C true DE866706C (de) | 1953-02-12 |
Family
ID=25786451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF5016A Expired DE866706C (de) | 1950-11-11 | 1950-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE866706C (de) |
-
1950
- 1950-11-12 DE DEF5016A patent/DE866706C/de not_active Expired
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