DE862451C

DE862451C - Verfahren zur Aufhellung von carbonsaeurehaltigen Oxydationsprodukten durch Hydrierung

Info

Publication number: DE862451C
Application number: DEF2287D
Authority: DE
Inventors: Gustav V Dr Schuckmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1943-10-30
Filing date: 1943-10-30
Publication date: 1953-01-12

Description

Verfahren zur Aufhellung von carbonsäurehaltigen Oxydationsprodukten durch Hydrierung Der .bei ider katalytischen Oxydation des Cyclohexans in flüssiger Phase nach dem Abtrennen von unverändertem Cyclohexan, des Reaktionswassers, des Cyclohexanols und des Cyclohexanons und gegebenenfalls nach Entfernung der noch darin verbleibenden flüchtigen Bestandteile erhältliche Rückstand ist als Ausgangsstoff für die Herstellung wertvoller technischer Produkte geeignet.
Der vorerwähnte Oxydationsrückstand ist je nach der Führung des Oxydationsprozesses mehr oder weniger dunkel gefärbt und verleiht infolgedessen den daraus hergestellten Produkten eine für viele technische Zwecke unerwünschte Färbung.
Es wurde nun gefunden, daß man dem erwähnten Oxydationsprodukt des Cyclohexans eine bemerkenswert helle Farbe verleihen kann, wenn man das Produkt in Gegenwart von Wasser katalytisch hydriert. Während eine Hydrierung dieses Produktes unter hohem Druck und bei hohen Temperaturen, z. B. 23o bis 29o°, in Gegenwart von Nickelkatalysatoren kaum eine Aufhellung des Produktes bewirkt, gelingt es, in Gegenwart von Wasser auch durch leichtes Anhydrieren ohne weiteres eine beträchtliche Farbaufhellung zu erzielen.
Das aufgehellte Produkt kann z. B. mit Vorteil als Ausgangsstoff für die Herstellung von Produkten esterartiger Natur dienen; es läßt sich z. B. mit höheren Alkoholen zu wertvollen Weichmachern verestern.
Beispiel i i6oo g Cyclohexan, dem i,6 g in 8 g Cyclohexanon ;gie-löstes Kobaltnaphthenat zugesetzt worden sind, werden durch Einleiten von stündlich goo bis 6oo 1 Luft unter 2o at Druck bei i 5o bis i 6o° oxydiert. Nach Abtrennung des sich am Boden des Reaktionsgefäßes -absetzenden Oxydationswassers wird das 'unveränderte Cyclohexiän `abdestilliert. Der Destillationsrückstand .wird dann einer Verseifung mit Natronlauge unterworfen. Anschließend wird Cyclohexanol und Cyclohexanon mit Wasserdampf abgetrieben. In der wäßrigen Lösung bleiben _ die" Natriumsalze sämtlicher sauren Oxydationsprodukte zurück.- Diese werden durch Zusatz von Schwefelsäure frei gesetzt. Die freien Säuren scheiden sich dabei als ölige Schicht ab. Diese wird abgehoben und durch Erhitzen unter vermindertem-Druck vom Wasser sowie gegebenenfalls einem mehr oder weniger großen Anteil der in dem 'Öl enthaltenden niedermolekularen; Säuren befreit.
Zoo Gewichtsteile dieses Öls vor t dunkler Farbe -werden mit 4,5 Teilen Wasser, ö,¢ Gewichtsteilen eines Nickel-Aluminium-Chrom-Katalysators mit einem Nickelgehalt von 65 °/ä' ini Rührwerksautoklaven unter einem Wasserstoffdruck -von- Joo at bei 285'°' hydriert. Nach einer Wasserstoffaufnahme von 2o bis 30 ät wird die Hydrierung ,abgebrochen. Das Hydrierungsprödukt, das nach- dem Entleeren aus dem Autoklav nach 2.qstündigem Stehen leicht von dem- Wasser und dem Katalysator abgehebert werden kann, stellt ein hellgelbes Öl mit der Säurezahl2q.z dar.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Aufhellung von carbonsäurehaltigen Oxydationsprodukten durch Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß man den bei der katalytischen Oxydation des Cyclohexans in der flüssigen Phase nach dem Abtrennen von unverändertem Cyclohexan; des Reaktionswassers, des Cyclohexanols und des Cyclohexanons verbleibenden Rückstand gegebenenfalls nach _Entfernung der darin noch enthaltenden flüchtigen Bestandteile in Gegenwart von Wusser-katalytisch hydriert.