DE855298C - Riechstoff - Google Patents

Description

• Riechstoff Es ist bekannt, durch k;ttalvtische Hochdruckhydrierung von Terpenphenolen Produkte zu erzeugen, die infolge ihres sandelholzähnlichen Eigengeruches und ihres hohen Siedepunktes 1-, l#ixrttettre in Riechstoffkompositionen vor-# tcilltaft verwendet werden k<innen. Weiterhin wurde bekannt. d;tlj derartige Verbindungen durch nachfolgende Oxydation oder Dehydrierung geruchlich bedeutend verbessert werden können. Der hohe optische Brechungsindex und die Farblosigkeit der I'erltv(lrctterhettl)ltettole machen sie übrigen; auch als llilfstnittel für optische Zwecke brauchbar.
• l#.s wurde nun gefunden. daß durch Veresterung i der Perhvdroterpenphenotle mit organischen Säuren, insbesondere niedrigtnnlekularen Fettsäuren, wohlriec@tendc, hochsic(lende Ester entstehen. Infolge ihre, 7?igengeruches können sie in Substanz und in Riechstoffkompositionen mannigfache Verwendung finden. Die Herstellung dieser Produkte wird durch folgende Beispiele erläutert, ohne auf sie beschränkt zu seift. Beispiel t Man ,gibt in eine Mischung aus 75o g Camphen und 55o g o-Kresol 15 g Borflu-orideisessig, wobei die Temperatur durch Kühlung unterhalb 8o° gehahen wird. Bei Beendigung der Reaktion rührt matt noch 8 Stunden bei dieser Temperatur und treibt eine geringe, nicht umgesetzte Kresolmenge mit `\'<t,serdanthf ab. Nach dem Neutralisieren und Waschen wird getrocknet. Das hellbraune Weichlutrz wiegt 1237 g und zeigt einen 011-Gehalt von 6,47 °/o. Dieses Harz wird der Destillation bei 3 mm Druck unterworfen und man erhält eine bei 165 bis 170' übergehende Fraktion, die aus Oxymethylcamphylbenzol besteht.
• Zoo Teile dieser Fraktion werden. mit 2o g hochaktivem Nickelkatalysator mehrere Stunden bei i,o° und einem Druck von 15o bis 2ooat mit Wasserstoff behandelt. Nun wird vom Katalysator abfiltriert und destilliert. Man erhält etwa 95° der Perhydroverbindung vom Siedepunkt 133 bis 147° bei i mm Druck als farblose Flüssigkeit. 3809 dieses Destillates, bestehend aus Bornyl-o-methylcyclohexanol, werden mit i5o g Essigsäureanhydrid und einem sauren Katalysator, z. B. j g Borfluorideisessig, auf dem Wasserbad erwärmt. Nach dem Erkalten wird die überschüssige Säure durch Auswaschen mit Wasser und mit Natriumbicarbonatlösung entfernt. Das Produkt wird getrocknet und destilliert. Man erhält mit guter Ausbeute einen bei i6o bis 167°/2 mm Hg übergehenden, farblosen, wohlriechenden Ester. Beispiel e 390 g eines aus Phenol und Camphen gewonnenen, wie in Beispiel i angegeben, rohen Terpenphenolgeinisches werden nach dem Perhydrieren (s. Beispiel i) mit 120 g Essigsäureanhydrid und 3 g Borfluorideisessig mehrere Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Nach der üblichen Methode zur Entfernung des Katalysators und der überschüssigen Essigsäure wird das dicke 01 von Lösungsmittelspuren und Wasser durch Erhitzen im Vakuum befreit und kann in diesem Zustand direkt für verschiedene Zwecke der Riechstoffindustrie verwandt werden.
• Beispiel3 300 g Perhydrobornyl-i, 2, 4-xylenol, die gemäß Beispiel i aus Camphen und i, 2, 4-Xylenol unter nachfolgender Perhydrierung dargestellt werden, werden in 5oo cm3 trockenem Pyridin gelöst und dazu eine Lösung von 9o g lsovalerians'äurechlorid in Zoo cm3 trockenem Tetrachloridkohlenstoff getropft. Nach der üblichen Aufarbeitung können etwa 320g eines viskosen, intensiv riechenden C)les vom Siedebereich i4o bis igo° bei 2 bis ,4 mm Hg gewonnen werden. Beispie14 In eine Mischung von 200 ccm trockenem Äther mit 265 g Bornyl-2-metboxycyclohexan, dargestellt durch Hydrierung des aus Guajakol und Camphen gewonnenen Terpenphenols (s. Beispiel i), werden unter Eiskühlung etwa 45 bis 5o Keten eingeleitet. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man einen wohlriechenden, farblosen Ester vom Kp2 165 bis 17o°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung der Ester von Perhydroterpenphenolen mit organischen, insbesondere niedrigmolekularen Fettsäuren als Fixateure und als Riechstoffe für sich allein oder in Mischung mit anderen Stoffen.