DE843255C

DE843255C - Verfahren zur Stabilisierung von monomerem 1, 1-Dicyanaethylen

Info

Publication number: DE843255C
Application number: DEG3984A
Authority: DE
Inventors: Harry Gilbert
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1947-09-19
Filing date: 1950-09-30
Publication date: 1952-07-07

Description

Verfahren zur Stabilisierung von monomerem 1, 1-Dicyanäthylen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Stabilisierung von monomerein t, i-Dicyanäthylen, insbesondere unter Verwendung von Phosphoroxyden und -sulfiden, zur Verhinderung der Polyinerisation des motiomeren i, i-Dicyanäthylens.
i, t-1)ic@-anätliylert unterliegt der Selbstpolymerisation, so daß besondere Vorsichtsmaßnahmen notwendig sind, um eine solche Selbstpolymerisation zu verhindern und das i, i-Dicyanäthylen während langer Lagerdauer in monomerer Form zu erhalten. Viele der meist gebräuchlichen Stabilisatoren, wie llydrocliinon, Kupfer, Kupfersalze, tertiärer Butylalkohol, P'henyl-ß-naphthylamin u. dgl., verhindern die Polymerisation des i, 1-Dicyanäthylens unbefriedigend.
Es wurde jedoch nun gefunden, daß Phosphorsuiti(le und -oxyde ausgezeichnete Stabilisatoren für das monomere i, i-Dicyanäthylen sind. Das bevorzugte Phosphoroxyd und -sulfid hat die Formel P, 0.5 und P. S5, in welchem der Phosphor 5wertig ist. Die anderen Phosphorsulfide und -oxyde, in welchen z. B. der Phosphor z-, 3- und 4wertig ist, sind ebenfalls ausgezeichnete Stabilisatoren für i, i-Dicyanäthylen und daher ebenfalls gemäß der Erfindung verwendbar. Nachstehend sind beispielsweise solche Oxyde und Sulfide aufgeführt: Phosphortrioxyd (P203 oder P406); Phosphortetroxyd (P.04), Phosphordisulfid (P3 S6 oder PS.) und Phosphortrisulfid (P4S6 oder P2S3).
Die stabilisierende Wirkung der aufgeführten Verbindungen tritt bei jedem i, i-Dicyanäthylen ein, gleichgültig nach welchem @ Verfahren es hergestellt ist.
Die Phosphoroxyde und -sulfide 'können in beliebiger Mengevorliegen, obgleich allgemein und im besonderen bei der Verwendung von Phosphorpent-4)xvcl und Phosphorpentasulfid kleine Anteile von ungef<ilir o,oi bis 5%, noch besser o,i bis 20/0, berechnet auf <las Gewicht des Monomeren, ausreichend sind, um die Polymerisation des monomeren i, i-Dicyanätliylen für lange Zeit zu verhindern.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Verwendung der Oxyde und Sulfide des Phosphors als Stabilisatoren für I, i-Dicyanäthylen gemäß der Eriindung. Beispiel I Monomeres i, i-Dicyanätliylen, welches 2 Gewichtsteile Phosphorpentoxyd enthält, wurde in Ouarzglasbehältern bei einer Temperatur von 20° aufbewahrt. Die Proben wurden täglich beobachtet, bis (las i, i-l)icyanäthylen unstabil wurde, d. h. bis es sich verfärbte und zu einem nicht fließbaren Material polymerisiert, welches in diesem Fall 55 Tage erforderte. Ein Kontrollmuster von monomerem i, i-Dicyanäthylen polymerisierte ohne Zusatz in nur 17 Stunden bei 2o° zu einem festen Material, auch darin, wenn es bei einer Temperatur von io' gelagert wurde. Beispiel 2 Ein zweiter Satz Proben wurde wie im Beispiel I hergestellt, bei welchen aber 2 Gewichtsprozent 1'liosl>liorlientasulfid als Stabilisierungsmittel zur .\irwe»@lung gelangten. Die Prüfung ergab. claß das i, 1-Dicyaitäthylen bei einer Temperatur von 2o°.für eine Zeitdauer von 55 Tagen eine stabile Form behielt.
Das stabilisierte I, i-Dicyanäthylen kann sowohl in Behältern aus plastischem ?Material, Metall, Glas und ähnlichen Behältern gelagert werden. Es läßt sich sogar bei erhöhter Temperatur mit nur geringer Erhöhung der Polymerisationsneigung aufbewahren.
Auch die anderen Oxyde und Sulfide des Phosphors, die hier erwähnt worden sind, zeigen stabilisierende Wirkungen am monomeren I, i-Dicyanäthylen,welche im allgemeinen den mit Phosphorpentoxyd bzw. -pentasulfid erzielten Wirkungen gleich sind.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Stabilisierung von monomerem i, i-Dicyanäthylen, dadurch gekennzeichnet, <laß dem i, i-Dicyanätliylen ein Phosphoroxyd bzw. -sulfid einverleibt wird..
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB Phosphorpentoxyd oder Phospliorpentasulfid dem mociomeren i, i-Dicyanäthvlen einverleibt wird.
3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem monomeren I, i-Dicyanäthylen o, i bis 0,2 % Phosphoroxyd oder -sulfid, berechnet auf das Ge\vicht des \lonomeren, einverleibt wird.