DE560353C - Verfahren zur Herstellung von Vulkanisationsbeschleunigern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Vulkanisationsbeschleunigern Es wurde gefunden, daß man besonders wirksame Vulkanisationsbeschleuniger erhalten kann, wenn man Thioharnstoff oder dessen Derivate, die noch eine freie Aminogruppe enthalten, mit cycloaliphatischen Ketonen bzw. Substitutionsprodukten dieser in Reaktion bringt. Für die beschriebene Umsetzung geeignete Derivate von Thioharnstoff sind z. B. Methyl-, Äthyl-, Pheny lthioliarnstoff u. dgl. Von den zur- Verwendung gelangenden cycloaliphatischen Ketonen eignen sich besonders Methylcyclohexanon, Chlorcv clohexanon, Bromcyclohexanon usw.
• Die Reaktion verläuft in den meisten Fällen glatt, manchmal ist es jedoch von Vorteil, geringe Mengen von Kondensationsmitteln, z. B. Salzsäure, Aluminiumchlorid u. d'-1., zu verwenden, auch kann die Umsetzung, falls es erforderlich ist, in Lösungs-oder Verdünnungsmitteln erfolgen. Die auf diese Weise erhältlichen Produkte eignen sich in hervorragendem Maße als Vulkanisationsbeschleuniger und sind hinsichtlich ihrer Wirkung den bereits bekannten Vulkanisationsbeschleunigern überlegen. In bezug auf die Wirkungsweise dieser Stoffe ist es unwesentlich, ob natürlicher oder regenerierter Kautschuk oder Polymerisationsprodukte von organischen Kohlenwasserstoffen oder Gemische dieser Stoffe vorliegen. Es ist bereits bekannt, Kondensationsprodukte aus Harnstoff bzw. seinen Derivaten und Alkoholen oder Ketonen herzustellen. Die spezielle Umsetzung von Thioharnstoff mit cvcloaliphatischen Ketonen und ebenso die Verwendung derartiger Kondensationsprodukte als Vulkanisationsbeschleuniger ist dagegen in der Literatur nirgends beschrieben. Es «rar aus dem bekannten Verfahren keinesfalls herzuleiten, daß aus der großen Zahl der möglichen Kombinationen von Harnstoff oder Derivaten des Harnstoffs mit Alkoholen, Aldehyden oder Ketonen die spezielle Kombination von Thioharnstoff mit cycloaliphatischen Ketonen besonders wertvolle Vulkanisationsbeschleuniger liefern würde. Es ist weiterhin vorgeschlagen worden, mono- und disubstituierte aromatische Thioharnstoffe als Vulkanisationsbeschleuniger zu verwenden. Gegenüber diesen bekannten Produkten zeigen die im vorliegenden Falle erhältlichen Verbindungen wesentliche technische Vorteile.
• Stellt man z. B. eine Kautschukmischung aus roo Teilen Kautschuk und je ro Teilen Zinkweiß und Schwefel und 1,63 Teilen des bekannten Beschleunigers Thiocarbanilid bzw. des gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlichen Beschleunigers Cyclohexylenthioharnstoff her, so zeigt sich nach der Vulkanisierung in der Presse (bei 21j, Minuten Dauer und 3 Atm. Druck), claß de Zerreißfestigkeit pro kgjcm° bei der mit Cyclohexylenthioharnstoff - hergestellten- `Kautschukmischung, mehr als doppelt so groß ist als bei der Verwendung von Thiocarbanilid. Beispiel r 76 Gewichtsteile Thioharnstoff werden mit 300 Gewichtsteilen Cyclohexanon 2 bis 3 Stunden lang am Rückflußkühler erhitzt. Nach dem Erkalten erhält man eine kristalline Masse, die aus Alkohol umkristallisiert werden kann und einen Schmelzpunkt von 215 bis 2r7° besitzt. Das Produkt kann als Vulkanisationsbeschleuniger bei der Vulkanisation von natürlichem Kautschuk oder von Polymerisationsprodukten aus Olefinen Verwendung finden. Verwendet man an Stelle von Cyclohexanon 3oo Gewichtsteile Methylcyclohexanon, so erhält man ein ähnliches Produkt, das in gleicher Weise wie das aus Cvclohexanon hergestellte Produkt zu verwenden ist.
• . Beispiel e zo5 Teile Acetylthioharnstoff und 36o Teile Cyclohexanon werden 3 Stunden lang am Rückflußkühler erhitzt. Man erhält eine kristalline Masse, die nach wiederholter Umkristallisation einen Schmelzpunkt von 22ä° zeigt. Das so erhaltene Produkt besitzt in hohem Maße vulkanisationsbeschleunigende Eigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI; Verfahren zur Herstellung von Vulkanisationsbeschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß man Thioharnstoff oder dessen Derivate, die noch eine freie Aminogruppe enthalten, mit cycloaliphatischen Ketonen bzw. Substitutionsprodukten dieser in Reaktion bringt.