DE824884C - Farbbleichbad zur Herstellung eines Farbbildes in einer photographischen Emulsionsschicht mit einem bleichfaehigen Azofarbstoff und einem Silberbild - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung farbiger photographischer Bilder; insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung N-substituierter Isoalloxazine als Beschleuniger für Farbbleichbäder, die für die Herstellung von Farbstoffbildern aus gefärbten Silberbildern gebraucht werden.

Bekanntlich muß bei der Herstellung photographischer farbiger Bilder aus diffus angefärbten photographischen Emzulsionen, die ein Silberbild enthalten, dieses Bild mit einem Bleichbad behandelt werden, das den in der photographischen Schicht anwesenden Farbstoff an den Bildstellen, wo metallisches Silber anwesend ist, entfärbt oder bleicht. Bei den Farben, die für die diffuse Anfärbung der Silbersalzemulsionsschicht benutzt werden, handelt es sich in erster Linie um Substantive und saure Farbstoffe, obwohl man auch einige basische Küpenfarbstoffe und Alizarine verwenden kann. Das Ausbleichen oder die Entfärbung des Farbstoffes wird in einem Bleichbad durchgeführt, in dem sich an den Stellen, wo Silber zugegen ist, gleichzeitig mit der Entfärbung eine Oxydation des Metallbildes abspielt, d. h. das metallische Silber wird in eine Silberverbindung verwandelt, die anschließend durch Fixierung in einer Natriumthiosulfatlösung entfernt werden kann.

Die bei diesen Verfahren benutzten Bleichbäder bestehen aus der wäßrigen Lösung einer Mineralsäure oder einer Mineralsäure, die eine Alkalihalogenverbindung, wie Kaliumjodid, Ammoniumchlorid oder beide gleichzeitig enthält. Solche Bäder bedingen eine verhältnismäßig lange Behandlungszeit zur Zerstörung des Farbstoffes an den Stellen des Silberbildes. Eine lange Behandlung in stark sauren Bleichbädern hat das Bestreben, die Gelatine der photographischen

ίο Emulsion, die das Silberbild und den ausbleichbaren Azofarbstoff enthält, zu erweichen. Darüber hinaus ist mit der Benutzung solcher Bäder ein Schärfeverlust des Bildes und eine Anzahl anderer unerwünschter Folgeerscheinungen verbunden. Zur Vermeidung solcher Nachteile hat man als Katalysatoren verschiedene organische Verbindungen in Vorschlag gebracht, die beim Zusatz zum Bleichbad die Wirkung dieses Bades beschleunigen und die für die Ausbleichung erforderliche Zeit wesentlich herabsetzen.

Am besten haben sich bisher hierfür die Azine, wie Phenazin, 2, 3-Diaminophenazin u. dgl., bewährt. Obwohl Phenazin und seine Substitutionsprodukte als Beschleuniger sehr wirksam sind, stellen sie stark gefärbte Stoffe dar, die sich gegenüber Gelatine substantiv verhalten, d. h. sie hinterlassen eine Verfärbung der Gelatineschicht, die nur schwierig zu entfernen ist und die Qualität des fertigen Bildes ernsthaft beeinträchtigen.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß N-substituierte Isoalloxazine (Flavine), wiewohl sie eine Färbung im Bereich zwischen rötlichorange bis gelb aufweisen, sich gegen Gelatine nicht Substantiv verhalten, die Gelatineschicht nicht färben und die Qualität des fertigen Bildes nicht nachträglich beeinflüssen. Wahrscheinlich wirken solche N-substituierten Isoalloxazine als sehr wirksame Wasserstoffträger, die unter der Wirkung des Bleichbades unter gleichzeitiger Oxydation des Silberbildes und Zerstörung des daran lagernden Farbstoffes leicht reduziert werden.

Die erfindungsgemäß Anwendung findenden N-substituierten Isoalloxazine lassen sich durch folgende generelle Strukturformel veranschaulichen:

C = O NH

In dieser Formel bedeutet R eine aliphatische Gruppe, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl usw., Oxyalkyl, z. B. Oxyäthyl, Oxypropyl, Oxybutyl usw., Dioxyalkyl, z. B. Dioxypropyl, Dioxybutyl, Dioxyamyl usw., Polyoxyalkyl, z. B. d-Ribityl (aus d-Riböse), i-Arabityl (aus i-Arabinose), d-Lyxityl (aus d-Lyxose), d-Dulcityl (aus d-Galactose), d-Mannityl (aus d-Mannose), d-Sorbityl (aus d-Glucose), die Phosphorsäureester sowie die Mono-, Di- und Tri- | essigsäure- und Zuckersäureester von diesen, eine Aminoalkylgruppe, z. B. Aminomethyl, Aminoäthyl, Aminopropyl, Äthylaminobutyl, Diäthylaminobutyl, ein N-Heteroaminoalkyl, z. B. Piperidinobutyl, Morpholinopropyl u. dgl., ein Aminooxyalkyl, z. B. Dimethylaminooxypropyl, Diäthylaminooxypropyl usw. und deren Hydrochloride, ein Carboxyalkyl, z. B. Carboxymethyl, Carboxyäthyl, Carboxypropyl, Carboxybutyl ,usw., ein Aryl, ζ. B. Phenyl, Naphthyl, ein Aralkyi, z. B. Benzyl, Phenylethyl, Methylnaphthyl, während Z diejenigen Atome bezeichnet, die zur Vervollständigung eines aromatischen oder heterocyclisehen Ringes, wie z. B. Benzol, Naphthol, Anthracen usw., Piperidin, Pyridin, Pyrimidin.Chinolin oder eines fünfgliedrigen heterocyclischen Ringsystems mit zwei Sauerstoffatomen im Ring notwendig sind. Die aromatischen und heterocyclischen Ringe können wiederum in den verschiedenen Stellungen durch Alkyl-, Dialkyl-, Oxyalkyl- und Aminoalkylgruppen von gleicher Art wie für R angegeben, Amino, Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Hydroxyl, Sulfo, Carboxyl, Nitro substituiert sein.

Auf den folgenden Seiten folgt eine Reihe von Beispielen von N-substituierten Isoalloxazinen, die sich in Verbindung mit der vorliegenden Erfindung benutzen lassen.

CH,

C = O Ber. 67,

_NH S. 1932, 1934

W ^XC

7, 8, io-Trimethylisoalloxazin

CH₂CH₂OH

.-N

CH₃-X

Q __;= Q HeIv. Chim.

Acts. 17, (2)

^NH S. 1516, 1935

_c /

7, 8-Dimethyl-io-oxyäthylisoalloxazin

CH₂CHOHCH₂OH

CH₃-

.NwN

C — O HeIv. Chim.

Acta. 17, (3)

KH S. 1516, 1935

7, 8-Dimethyl-io-dioxypropylisoalloxazin

CH,

CH,-

CH₂OH

HO —CH HO CH HO CH

NCH

/\. N N

C = O j. Am. Chem. _NH soc. 67, 2165

Riboflavin (Lactoflavin)

	CH1-/\ CH3-V/	/Nx	H2	>	2oh	Ibid.	Ber. 70 B, S. 1302, 1937
(				-OH
:h		-OH	Aroboflavin
HC-	CH		20H
HC-	HO —CH	2
HO-CH	HO —CH	/Nx C = O NH
CH	HO-CH	O
HCH
	Nx
	C = O NH

H₂

^XC

CH₂OH

HC-OH
HC-OH
HO —CH

CH,

H₂C
H₂C

C = O
Ibid.

NH

(7)

H,

-■w

7, 8-Tetramethylen-io-d-arabitylisoalloxazin

CH₂OH

HO — C-H

HO—C-H
H—C—OH
CH₂

CH₃-CH₃

/N_x

Q = O HeIv. Chim.
• Acta. 18,

NH s. ₅₂₂

(8)

7, 8-Trimethylen-io-d-ribithylisoalloxazin

7, 8-Dimethyl-io-d-lyxitylisoalloxazin

CH₂OH
H —C —OH

HO—C-H
HO — C-H
H —C —OH
CH,

C = O

NH

(9)

8-Methyl-io-(d-dulcityl)-isoalloxazin

CH₂OH HO —C-H
HO —C-H
Η—C-OH Η—C-OH Η —C-H

824	884	CH2 I	OH
		HO — C —	H
		HO —C —	H
		HO-C-	H
		Η —C —	H
		_/\/N x
	C2H,

CH,

C = NH

Ibid.

8-Methyl-io-(d-mannityl)-isoalloxazin

CH,

	CH2OH
H	— C —OH
HO	— C —H
H	— C —OH
H	— C — OH
H	i __C —H
/\	ν /N\ ,Nx

C = NH

Ibid.

8-Methyl-io-(d-sorbity])-isoalloxazin

(	OH
HO —(	H
:h2	H
	H
HO —Ο ι	H
HO —(
Η —C —

CH₃- r

C₂H₅

C = O HeIv. Chim.

Acta. 19, (12)

NH s. 1034, 1936

7-Äthyl-8-methyl-io-d-ribitylisoalloxazin C -= O
NH

Ibid.

8-Äthyl-io-d-ribitylisoalloxazin

CH₂OH

HO —C-H

HO —C-H

HO —C-H

H —C —H

Cl Cl—x

= O Ber. 76 B,

^S· ^IO44'

CH,

(13)

7, 8-Dichlor-io-d-ribitylisoalloxazin

H₂C-O-P(OH)₂
HO-CH
HO —CH
HO —CH
CH,

C = O Ber. 68,

_NH 383. 1935 ^(I5)

Phosphorsäureester des Riboflavin (4)

C₂₁H₂₄O₁₁N₄ J. Biol. Chem. i6o,

S. 293 bis 300, 1945 Riboflavinmonosuccinat

⁵ C₂₅ H₂,0₁₂N₄ Ibid.

Riboflavindisuccmat

Q₁₁H₃₂O₁₆N₄ Ibid.

824 684

Riboflavintrisuccinat

₃₃H₃₁₁O₁₈N₄ Ibid.

Riboflavintetrasuccinat

C=O Ber. 68 B,

_NH S. 1282, 1935 ⁽²⁰⁾

10-Phenylisoalloxazin

CH₂-C₀H₅

C = O J. A. C. S. 67, _NH S. 2165, 1945

7, 8-Dimethyl-io-benzylisoalloxazin

CH₂CH₂NH₈-HCl

= O HeIv. Chim.

Acta. 19, (22)

^S- ^{I029> I936}

io-Aminoäthylisoalloxazinhydrochlorid

(CH₂)₄N(C₂H₅)₂-HC1

C = O J. A. C. S. 68, _NH S. 883 bis 887,

io-((5-Diäthylaminobutyl)-isoalloxazinhydrochlorid H₂

(CH₂)₃N

H₂-HCl

x/"^NV/^N\

C = O
Ibid.

NH

(24)

w-(Piperidinpropyl)-isoalloxazinhydrochlorid

CH₂OH

HO — C-H
HO —C-H
HO —C-H

I
CH₂

Q — o Proc. Soc. Exp.

Brol. Med. 55, (25) ⁹⁵ NH s. 184, 1944

CH₃ O
6, 7-Dimethyl-io-d-ribitylisoalloxazin

CH₂OH
HO —C-H
HO —C-H
HO —C-H

CH₂

= 0 Ber. 683,

S. 172, !935 <^{26) 12}°

CH₃ O

6, 8-Dimethyl-io-d-ribitylisoalloxazin

CH₂OH

HO —C-H HO —C-H

HO —C-H

CH₃ CH₂

/Nx ,-Nn

CH —'

C = NH

Ibid.

7, 9-Dimethyl-Io-d-ribitylisoalloxazin

CH₂OH

HO —C-H

HO—C-H

i
HO—C-H

CH₂

C = O Ber. 71, _NH S. 1243, 1938

g-Aza-io-propylflavin CH₃

H₉C

7, 8-Methylendioxy-io-methylisoalloxazin CH₃

(CH₃)₂C

0 —

o —

C = NH

7, 8-Isopropylidendioxy-io-methylisoalloxazin Die vorstehend aufgeführten N-substituierten Isoalloxazine lassen sich im allgemeinen durch Kondensation eines N-substituierten o-Aminoanilins mit Alloxan herstellen. Die N-Alkylisoalloxazine, die in ίο-Stellung eine höhere Alkylgruppe als Methyl aufweisen (s. Beispiel 1), lassen sich in analoger Weise zu dem von Tishler et al in J. Amer. Chem. Soc. 67, S. 2165, 1945, beschriebenen Verfahren durch Umsetzung eines in 2-Stellung durch Alkyl substituierten o-Phenylendiamine mit 5, 5-Dichlorbarbitursäure herstellen. Isoalloxazine, die in 7- oder 8-Stellung oder in beiden Stellungen eine höhere Alkylgruppe als Methyl oder Äthyl aufweisen, lassen sich auch nach dem Verfahren von Tishler et al herstellen, indem man von N-Alkyl-substituierten Phenylendiaminderivaten mit den entsprechenden Alkylsubstituenten in den 4, 5-Stellungen ausgeht.

Die Monophosphorsäureester der Polyoxyisoalloxazine (vgl. Beispiele 4 bis 14) lassen sich nach dem Verfahren in Ber. 68, S. 383, 1935, herstellen. Die entsprechenden Triacetate können nach dem Verfahren in Ber. 69, S. 1545, 1936, hergestellt werden.

Die in Beispiel 29 veranschaulichte Verbindung wird hergestellt, indem man 4, 5-Methylendioxy-ophenylendiamin mit Alloxan behandelt und das erhaltene Produkt mit Dimethylsulfat in analoger Weise zu dem in Ber. 67, S. 1942, 1934, beschriebenen Verfahren methyliert.

Die in Beispiel 30 veranschaulichte Verbindung wird hergestellt, indem man 4-Chlor-5-nitroisopropylidendioxybenzol mit Methylamin behandelt, das 4-Methylamino-5-nitroderivat katalytisch reduziert und die reduzierte Verbindung mit 5, 5-Dichlorbarbitursäure behandelt.

Ein Verfahren zur Herstellung von Isoalloxazinen mit einer Polyoxyalkylgruppe in ίο-Stellung ist in den amerikanischen Patentschriften 2 238 874 und 2 350 376 beschrieben.

Sämtliche vorgenannten N-substituierte Isoalloxazine können zu ihren Leukoderivaten reduziert und mit großer Leichtigkeit wieder oxydiert werden, ein Umstand, der ihren Wert alsBeschleuniger im Rahmen der Erfindung erheblich erhöht. Die Reduktion kann mit Hilfe bekannter chemischer Mittel bewirkt werden, z. B. mit Natriumhydrosulfit (Ber. 66, S. 319, 1933), mit Wasserstoff in Gegenwart von Palladiumoxyd (ibid., S. 576) oder mit Zinkstaub (Ang. Chem. 47, S. 318, 1934); sie kann auch mit Hilfe von Enzymen bewirkt werden, die in Hefe, Muskeln, Leber, Herz, Gehirn und in der Nierensubstanz vorhanden sind (Ber. 66, S. 1298 bis 1302, 1933).

Die N-substituierten Isoalloxazine können in jedem mineralsauren Bleichbad benutzt werden, z. B. also in Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure oder Phosphorsäure ohne oder mit Zusatz einer Alkali-Halogenverbindung, wie Natrium- oder Kaliumbromid oder -jodid, Natriumchlorid, Ammoniumchlorid. Die Säurekonzentration richtet sich nach der Art der Gelatine, die die photographische Farbemulsionsschicht oder -schichten bildet. Gewöhnlich reicht der Konzentrationsbereich der Säure bis

2¹I₂K. Im Rahmen der Erfindung werden Konzentrationen bis zu einnormaliger Säure bevorzugt.

Da die N-substituierten Isoalloxazine wasserlösliche gelbe bis orangefarbene Farbstoffe sind, die Gelatine nicht verfärben, besteht keine kritische Begrenzung für die als Beschleunigerzusatz gebrauchte Menge. Je höher innerhalb praktischer Grenzen die Zusatzmenge liegt, desto größer ist die katalytische Wirksamkeit. Schon ein so geringer Zusatz von nur 0,005 g pro Liter Bleichbad zeigt eine merkliche Bleichwirkung auf Silberbilder. Für den praktischen Gebrauch kommen vorzugsweise Zusatzmengen zwischen 0,005 und 2,5 g pro Liter Bleichbad in Frage. Obwohl sich alle beschriebenen und dargestellten N-substituierten Isoalloxazine in jedem beliebigen mineralsauren Bleichbad verwenden lassen, eignen sich die in den Beispielen 4 bis 14 veranschaulichten Polyoxyisoal!oxazine und ihre in den Beispielen 15 bis 19 gezeigten Säureester wegen ihrer allgemeinen Zugänglichkeit und leichten Herstellung besonders gut für den praktischen Gebrauch.

In den folgenden Beispielen soll die Herstellung eines Mehrschichtenfarbfilms beschrieben werden, in dem man nach Belichtung die Farbbilder nach dem Silberfarbbleichverfahren erhält, und im Zusammenhang hiermit Bleichbäder, die N-substituierte Isoalloxazine als Beschleuniger enthalten.

Beispiel 1

3 kg einer feuchten Gelatinesilbersalzemulsion mit einem Gehalt von etwa 10% Gelatine, 4 bis 5°/₀ Silberbromidjodid, 10 ecm einer io°/₀igen Saponinlösung und 10 g Diphenylbiguanidinhydrochlorid werden in drei gleiche Mengen von je 1 kg unterteilt und für die Herstellung der fertigen rot-, grün- und blauempfindlichen Emulsionen benutzt.

Rotempfindliche Emulsion

Zu dem ersten Anteil der feuchten rotsensibilisierten Gelatinesilbersalzemulsion fügt man 5 g eines bleichbaren Cyanfarbstoffes Direct Sky Blue (C. I. Nr. 520).

Grünempfindliche Emulsion

Zu dem zweiten Anteil der feuchten grünsensibilisierten Gelatinesilbersalzemulsion fügt man 1,25 g eines bleichbaren Magentafarbstoffes Fast Acid Magenta B (C. I. Nr. 30).

Blauempfindliche Emulsion

Zu dem dritten Anteil der feuchten blausensibili-

sierten Gelatinesilbersalzemulsion fügt man zusätzlich 5 g Diphenylbiguanidinhydrochlorid als Farbfärbmittel und 6,8 g eines bleichbaren gelben Farbstoffes Dianil Yellow 2 R (C. I. Nr. 650).

Aufbringung der Schichten

Die so hergestellten fertigen drei Silbersalzemulsionen werden in einer Dicke der trockenen Schicht von etwa sechs Mikron auf einen Celluloseacetatfilm (oder eine andere geeignete Unterlage, wie Barytpapier) aufgetragen, die eine Anti-Haloschicht enthält. Die rotempfindliche Silbersalzemulsion wird zuerst aufgetragen. Darüber bringt man die grünempfindliche Emulsionsschicht, auf dieman eine Schicht von etwa drei Mikron Dicke in trockenem Zustand mit Gelbfiltereigenschaften bringt, die nach Vorschrift der amerikanischen Patentschriften 2036546, 2220187 ^⁰ oder 2 390 707 hergestellt werden kann. Auf diese Filterschicht wird die blauempfindliche Schicht als oberste Schicht aufgetragen.

Verarbeitung

Der so hergestellte fertige Film wird belichtet und 15 Minuten in einem Schwarz-Weiß-Entwickler von folgender Zusammensetzung entwickelt:

Wasser 750 ecm,

Metol 1,5 g,

Natriumsulfit (wasserfrei) .. 80 g,

Hydrochinon 3 g,

Kaliumbromid " 0,5 g,

mit Wasser aufgefüllt auf.. 1 1.

Die Entwicklung wird kurz unterbrochen durch eine Dreiminutenbehandlung in einem Bad folgender Zusammensetzung:

Natriumacetat 20 g,

Essigsäure 10 ecm,

mit Wasser aufgefüllt auf.. 1 1.

Man fixiert 3 Minuten in folgender Lösung:

Wasser 650 ecm,

Natriumthiosulfat 240 g,

Natriumsulfit (wasserfrei) .. 15 g, Essigsäure (28°/₀ige wäßrige

Lösung) 45 ecm,

Kaliumalaun 15 g,

mit Wasser aufgefüllt auf.. 1 1.

Der fixierte Film wird in sechs gleiche Streifen zerschnitten. Diese Streifen werden 10 bis 15 Minuten in Farbbleichbädern folgender Zusammensetzungen behandelt:

I a. Konzentrierte Salzsäure ... mit Wasser aufgefüllt auf..

250 ecm, 1 1.

Innerhalb 15 bis 30 Minuten wird keine zufriedenstellende Bleichwirkung auf die Farben beobachtet.

I b. Zu dem Bleichbad I a setzt man eine o,i°/₀ige wäßrige Lösung von Riboflavin. Eine merkliche Ausbleichung der Farben an allen silberhaltigen Stellen findet statt.

II a. Konzentrierte Salzsäure ... 100 ecm,

Kaliumjodid 100 g,

mit Wasser aufgefüllt auf. 1 1.

Eine geringe Bleichwirkung wird in dem Cyan (grünlichblau), Magenta- und Gelbschichten erzielt.

II b. Zu dem Bleichbad II a fügt man eine o,i°/₀ige wäßrige Lösung von Riboflavin. Es wird eine vollständige Ausbleichung in der Cyanschicht und eine erheblich beschleunigte Bleichung in den

Magenta- und Gelbschichten bei befriedigender Ausgeglichenheit der Farben beobachtet.

III a. Konzentrierte Salzsäure ... ioo ecm,

. Kaliumjodid ioo g,

Ammoniumchlorid ioo g,

mit Wasser aufgefüllt auf.. ι 1.

Eine geringe Einwirkung auf die Cyanschicht und eine merkliche Einwirkung auf die Magenta- und Gelbschichten wird beobachtet.

III b. Zu dem Bad III a fügt man eine o,i°/₀ige wäßrige Lösung von Riboflavin. Man erzielte eine vollständige Ausbleichung in der Cyan-(blaugrün)-schicht in io bis 15 Minuten und eine merklich beschleunigte Ausbleichung in den Magenta- und Gelbschichten bei befriedigender Ausgeglichenheit der Farben.

Beispiel 2

ao Die Bleichbehandlung von Beispiel 1 wird auf denselben fixierten Farbfilmstreifen wiederholt, dabei aber Riboflavin durch 7, 8, io-Trimethylisoalloxazin ersetzt. Die Ergebnisse sind die gleichen.

Beispiel 3

Eine Halogensilber enthaltende Schicht, die mit reinem Diaminblau FF (Schultz, Farbstofftabellen 1931, 7. Auflage, Nr. 308) gefärbt ist, wird mit einem Bleichbad folgender Zusammensetzung behandelt:

Brom wasser st offsäure 250 ecm,

Phosphorsäureester

des Riboflavins 0,005 g,

mit Wasser aufgefüllt auf .... 11.

Die Farbe ist nach 10 bis 15 Minuten vollständig ausgebleicht.

Wiewohl die Erfindung im einzelnen für bestimmte bevorzugte Verfahren, Substanzen und Anwendungen beschrieben wurde, ist sie doch selbstverständlich hierauf nicht beschränkt; es können vielfache Abwandlungen vorgenommen und andere gleichwertige Stoffe eingeführt werden. Zum Beispiel können auch andere Azofarbstoffe als die besonders erwähnten und in den Beispielen benutzten befriedigend ausgebleicht werden, sofern sie für die Herstellung eines Mehrschichtenfarbfilms benutzt werden können, in welchem dann nach der Belichtung die Farbbilder mit Hilfe des Silberfarbbleichverfahrens gewonnen werden. Solche Farbstoffe sind zu Hunderten bekannt, und ihre Aufzählung oder die Beschreibung ihrer Herstellungsverfahren erscheint im Rahmen dieser Beschreibung überflüssig.

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   i. Farbbleichbad zur Herstellung eines Farbbildes in einer photographischen Emulsionsschicht mit einem bleichfähigen Azofarbstoff und einem Silberbild, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad aus einer wäßrigen Lösung einer Mineralsäure, gegebenenfalls mit einer Alkalihalogenverbindung und einem N-substituierten Isoalloxazin als Beschleunigungsmittel von folgender allgemeiner Zusammensetzung besteht:

   .·■' C = O Z V NH

   in der R eine aliphatische Gruppe oder Aryl bedeutet" und Z die Atome andeutet, die notwendig sind, um einen aromatischen oder heterocyclischen Ring zu vervollständigen.
2. 2. Farbbleichbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in ihm das Beschleunigungsmittel in Form eines Phosphorsäureesters enthalten ist.