DE823599C - Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Cyanacetylderivaten heterocyclischer Methylenbasen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von co-Cyanacetylderivaten heterocyclischer Methylenbasen Es wurde gefunden, daB sich co-Cyanacetylderivate heterocyclischer Methylenbasen der allgemeinen Formel in der R1 = Äthylen, Vinylen oder Arylen, wie z. B. Phenylen und Naphthylen, R2 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl, X =Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff, Vinylen oder Methylen bedeuten, in technisch einfacher Weise herstellen lassen, wenn man die durch Umsatz der Methylenbasen oder ihrer Salze mit Chloracetylchlorid in bekannter Weise erhältlichen co-Chloracetylderivate der allgemeinen Formel: in der R1, R2 und X die gleiche Bedeutung wie oben haben, mit Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt.
• Als heterocyclische Methylenbasen der genannten Art können z. B. Verwendung finden: i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin, 5-Methoxy-i, 3, 3-trimethyl -2-methylenindolin; 5-Chlor-i, 3, 3-trimethyl-2-methylenindolin, i-Methyl-2-methylen-i, 2-dihydrobenzthiazol, i-Methyl-2-methylen-i, 2-dihydrochinolin.
• Als Salze der Cyanwasserstoffsäure eignen sich z. B. Natriumcyanid, Kaliumcyanid oder Silbercyanid. In der Regel erweist es sich als zweckmäßig, den Umsatz bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchzuführen. Als geeignete Lösungsmittel können z. B. verwendet werden: Methanol, Äthanol, n-Propanol und Isopropanol, n-Butanol und Isobutanol, Tetrahydrofuran, Dioxan, oder Mischungen dieser Lösungsmittel.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Kondensationsprodukte können z. B. zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen Verwendung finden. Beispiel i 25 Gewichtsteile 1, 3, 3-Trimethyl-2-methylen-cochloracetylindolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumcyanid in 25o Gewichtsteilen Äthylalkohol 4 Stdn. zum Sieden erhitzt. Das sich allmählich gelbbraun färbende Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten mit 5oo Gewichtsteilen Wasser versetzt und das ausgeschiedene Reaktionsprodukt zusammen mit nicht umgesetztem Ausgangsmaterial in Benzol aufgenommen. Nach Abdampfen des Benzols wird das Rohprodukt durch mehrfaches Umkristallisieren aus Cyclohexan unter Zugabe von aktiver Kohle vom anhaftenden gelbbraunen Nebenprodukt getrennt. Man erhält so etwa 2o Gewichtsteile 1, 3, 3-Trimethyl-2-methylen-co-cyanacetylindolin als gelbliche Schuppen. F. i64°. Beispiel 2 3o Gewichtsteile 5-Methoxy-i, 3, 3-trimethyl-2-methylen-orchloracetylindolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumcyanid in Zoo Gewichtsteilen Äthylalkohol, der 15 Gewichtsteile Wasser enthält, unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in der in Beispiel i angegebenen Weise. Man erhält so etwa 22 Gewichtsteile 5-Methoxy-r., 3, 3-trimethyl-2-methylen..co-cyanacetylindolin als gelbliche Blättchen. F. 158 bis i59°. Beispiel 3 23 Gewichtsteile i-Methyl-2-methylen-«)-chloracetyl-i, 2-dihydro-chinolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumcyanid in Zoo Gewichtsteilen Methanol 6 Stdn. unter lebhaftem Rühren und Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch färbt sich durch Nebenprodukte dunkelbraun. Nach dem Erkalten gießt man es unter heftigem Rühren in eine Mischung aus i5o Gewichtsteilen Benzol und 3oo Gewichtsteilen Wasser, trennt die benzolische Schicht ab und dampft sie zur Trockne ein. Es hinterbleibt ein dunkelbrauner harziger Rückstand, aus dem das Reaktionsprodukt mit Cyclohexan extrahiert wird. Das aus Cyclohexan gewonnene rohe i-Methyl-2-methylen-co-cyanacetyl-i, 2-dihydro-chinolin kann durch Umkristallisieren aus Ligroin gereinigt werden. Doch gelingt es nur schwer, die braunen Nebenprodukte völlig zu entfernen. Man erhält io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes, das zur weiteren Verarbeitung zu Cyaninfarbstoffen hinreichend sauber ist. Sein Zersetzungspunkt liegt bei i70°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUGII: Verfahren zur Herstellung von cu-Cyanacetylderivaten heterocyclischer Methylenbasen, dadurch gekennzeichnet, daß man (i)-Chloracetylderivate der allgemeinen Formel: in der R1 = Äthylen, Vinylen oder Arylen, wie z. B. Phenylen und Naphthylen, R2 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl, X = Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff, Vinylen oder -Nlethylen bedeuten, mit Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt.