DEP0012019DA - Verfahren zur Herstellung von w-Cyanacetyldetivaten heterocyclischer Methylenbasen - Google Patents

Description

Dr.Earl Kamann_jErexeid-Uerdingen
Br οJakob Willems_jKrefeld-Uerdingen
Farbenfabriken Bayer

Kref eId-TUerdingen, den 24 ,Sept. 1948

,■-

Es wurde gefunden, dass sich -tCyanaoe tyl^derivate heterocyclisch Methylenbasen der allgemeinen Formell

¹X

H{ C β CH - C - CH„CN

^S2

Iii der k, - Ati^itin, Vinylen Qder Arylen wie ζ .B» Phenylen und ^{x 7} Naphthylen_l

R₂ = Alkyl, Aralkyl oder Aryl,

I ss. Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff, Yinylen oder MethyJse bedeuten,) in technisch einfacher Weise herstellen lassen, wenn man die durch· Umsatz der Methylenbasen oder ihrer Sa_tIze mit ChJLor·- acetylchlorid in bekannter Weise erhältlichen »-Chloraeetylderivaft der allgemeinen Formel:

Ii

C = CS--« S Cflg- Tl,

R₂

in der R^, Rg und X die gleiche Bedeutung wie oben haben, Alt Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt*

Als heterocyclisohe Methylenbasen der genannten Art'können z.B» Ver .vendung finden: 1,3_f3-Trime⁺hyl-2-methylen*indolin_> 5-Methoxy-l,3_f3 -irimethyl-2--methylen^rindolin, 5-Chlor-l,3»3^trimethyl~2-methylen«t-ii] dolin, I-Me thy 1-2-me thy len~l,2~dihydro^enzthiazol, 1-Me thy 1-2-methylen-l,2-dihydro«rchliiolin_t

Als Salze der Cyanwasserstoffsäure eignen sich ζ.Β· Natriumoyanid, Iialiumcyanid oder Silbercyanid.

In de,r Regel erweist es sieh als zweckmässig, den Umsatz bei jrhöl. -ter Temperatur in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchs u~

führen. Als geeignete Lösungemittel/können Z _jJB. verwendet fa^A/ werden: Methanol, Äthanol, η-fund 4--Ä^panol, n-^Aind^T^^tanol, Tetrahydrofuran, Dloxan oder Mischungen dieser Lösungsmittel,

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Kondensationsprodukte können z.B. zur Herstellung von Cyaninfarhstoffen Verwendung finden.

Beispiel I^J 25 Gewichtsteile 1,3,3 -Tr i me thy 1-2 -me t hy len-iM -chlor -acetyl*indolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumcyanid In 250 Gewichtsteilen Äthylalkohol 4 Styijfdflfn,zum Sieden erhitzt. Das sich allmählich gelbbraun färbende Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten mit 500 Gewichtsteilen Wassel? versetzt und das ausgeschiedene Reaktionsprodukt zusammen mit nicht umgesetztem Ausgangsmaterial in Benzol aufgenommen. Mach Abdampfen des Benzole wird das Rohprodukt duroh mehrfaches Umkristallisieren aus Cyolo· hexan unter Zugabe von aktiver Kohle vom anhaftenden gelbbraunen Nebenprodukt getrennt. Man erhält so etwa 20 Gewichtsteile 1,3 ,v3-Trimethyl-2-methylen-^~cyanacetyl**indolin als gelbliche

Schuppen, Tm* ^

Beispiel 2_KJ 30 Gewiohtsteile 5-Methoxy-l_t3_f3-trimethyl-2-methy"» Ien-«-chloracetyl^indolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumcyanid in 200 Gewichtsteilen Äthylalkohol, der 15 Gewichts?» teile Wasser, enthält, unter RiickfIuss zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemische!! erfolgt In der in?Beispiel 1 angegebenen Weise_f, Man erhält so etwa 22 Gewichtsteile 5-Methoxy 1»3,3~trimethyl*-2MiiethyIen- UJ -oyanaoetyl»»indolln als gelbliche Blättchen,

Beispiel 3, / 23 Gewichtsteile I-Methyl-2-methyIen-Ul-chloracety1 l,2~dihydrochinolin werden zusammen mit 7 Gewichtsteilen Kaliumayanid in 200 Gewichtsteilen Methanol 6 Staden, unter lebhaftem Rühren und RflckfIuss zum Sieden erhitzt. Das Reaktionegemisch färbt sich durch Nebenprodukte dunkelbraun. Nach dem Erkalten giesst man es unter heftigem Rühren in eine Misohung -von 150 Gewichtsteilen Benzol und 300 Gewichtsteilen Wasser, trennt die benzolische Schicht ab und dampft sie zur Trockne ein. Es hinterbleibt ein dunkelbrauner harziger Rückstand,aus dem das Reak*· tionsprodukt mit Cyclohexan extrahiert wird. Das aus Cyolohexan gewonnene rohe I-Me thyl~2~me thy Ien-u# -cyanacetyl-l,2-dihydrp«-

ohinoiiii kann durch Umkristallisieren aus Ligroin gereinigt werden, i)och gelingt es nur schwer, die braunen Nebenprodukte völlig zu entfernen. Man erhält 10 Gewiohtsteile des Kondensationsproduktes, das zur weiteren Verarbeitung zu Cyaninfarbstoffen hinreichend sauber ist, ^m^^^y^^^^y^/^p f

Claims (1)

1. Patentanspruch ^ y

   Verfahren zur Herstellung vihi

   , dadurch gekennzeichnet, dass man u>-Chloracetylderi-

   vate der allgemeinen Formell

   , Xv O

   R₁ C GH -·» -O «·* CH₀—*" Öl

   ι der U₁ a: Äthylen, Vinylen oder Arylen. wie ζ _f B, Phenylen und

   / Naph thy len,

   R₂ «■ Alkyl, Aralkyl oder Aryl, X β Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff_fVinyien Odex₉ Methylen oedeuten, mit Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt^