DE816096C - Verfahren zur Herstellung von Acrolein und AEthylen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acrolein und Athylen

  Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die

  f lerstellung von Acrolein und Äthylen.

  ( @em:ili der vorliegenden l-rfindung werden Acro-

  lein und Äthylen dadurch hergestellt, daß man

  =. 3-1)iltydrol>N-ran auf eine Temperatur oberhalb

  330 erhitzt. 1)ie "Temperatur kann innerhalb eines

  weiten Bereichs schwanken, wobei die obere Grenze

  von der Zersetzung des Acroleins bestimmt wird.

  1e höher die verwendete Temperatur ist, desto kür-

  zer soll die Erhitzungsperiode sein, um eine Zer-

  setzung iles Acroleins zu vermeiden. Wir haben ge-

  funden. claß die besten Ergebnisse dann erzielt wer-

  den, wenn man eine Reaktionstemperatur von .450

  bis 5oo° anwendet.

  Man erhält gute Ausbeuten an Acrolein und

  Äthylen durch einfache thermische Zersetzung in

  einem IZeriktionsgefäß, das z. B. aus Glas, Stahl

  ()der rostfreiem Stahl hergestellt ist. In Abwand-

  lung kann das Reaktionsgefäß auch mit Füllkörpern

  ausgestattet sein, z. 13. mit Quarzbrocken oder

  zylinderförmigen Pillen aus Aluminiumsilicat, die

  katalytische Wirkung haben können. Die Reaktion

  verläuft befriedigend bei Atmosphärendruck, doch

  kann je nach den anderen Verfahrensbedingungen

  auch ein erhöhter oder verminderter Druck zur An-

  wendung kommen.

  Beispiel i

  lfan leitet 150 ccm 2, 3-Dihydropyran mit einer

  Durclisatzgeschwindigkeit von o,5 Liter pro Liter

  Reaktionsraum pro Stunde durch ein Rohr, das mit

  Quarzbrocken gefüllt und auf einer Temperatur

  zwischen 50o und 55o° gehalten wird. Das Reak-

  tionsprodukt wird in Vorlagen, die mit Eis und mit

  festem Kohlendioxyd gekühlt sind, kondensiert. Das

  nach dieser Behandlung zurückbleibende Gas wird

  gemessen und es werden Muster abgezogen. Die Flüssigkeit, die sich in den Vorlagen kondensiert hat, wird destilliert, wobei 71g eines Materials vom Siedepunkt 51,5 bis 6o° erhalten werden. Dieses Material besteht hauptsächlich aus Acrolenn. 36,7 Liter Gas, die aus den Vorlagen anfallen, bestehen aus 93,6% Olefinen, und zwar hauptsächlich Äthylen. Aus den flüssigen Reaktionsprodukten werden 4 g nichtumgesetztes Dihydropyran wiedergewonnen. Beispiel e Man leitet 85g Dihydropyran durch ein leeres Stahlrohr bei einer Temperatur von 450 bis 5o0° und einer Durchsatzgeschwindigkeit von o,5 Liter pro Liter Reaktionsraum pro Stunde. Die Reaktionsprodukte werden, wie in Beispiel i beschrieben, durch Vorlagen geleitet, wobei 53 g Kondensat und 19,3 Liter Gas, die aus den Vorlagen stammen, erhalten werden. Nach der Analyse enthält das Gas 83 Volumprozent Äthylen und io,6 Volumprozent Kohlendioxyd. Das flüssige Kondensat wird destilliert und liefert 38 g Acrolein und 8 g nichtumgesetztes Dihydropyran.
• Das Dihydropyran kann auch in situ dadurch hergestellt werden, daß man Tetrahydrofurfurylalkohol in ein Reaktionsgefäß leitet, das mit einem Dehydratisierungskatalysator gefüllt ist, wobei die Durchsatzgeschwindigkeit der Reaktionstemperatur entsprechend derart eingestellt wird, daß zum mindesten ein Teil' des Dihydropyrans, das entsteht, eine thermische Zersetzung unter Bildung von Acrolein und Äthylen erleidet. Für jede gegebene Reaktionstemperatur nimmt der prozentuale Anteil der Zersetzung des in situ gebildeten Dihydropyrans zu, wenn die Durchsatzgeschwindigkeit abnimmt; eine Temperatur von 400° oder mehr ist zweckmäßig, da niedere Temperaturen sehr geringe

  Durchsatzgeschw indigkei ten814eeor@order n7 ^\ In der

  Patentschrift ist die

  Herstellung von i, 2-Dihydropyran beschrieben und beansprucht, die dadurch erfolgt, daß man TetrahYdrofurfurylalkohol in Dampfphase zwischen 200 und 5oo° der Einwirkung eines Katalysators aus basischem Aluminiumphosphat unterwirft, und zwar in einer Zeitdauer, die von der verwendeten Temperatur abhängig ist. In dieser Anmeldung beanspruchen wir nicht ein Verfahren zum Durchleiten von Tetrahydrofurfurylalkohol durch einen Katalysator aus basischem Aluminiumphosphat unter Bedingungen, die ein Produkt liefern, das 2, 3-Dihydropyran enthält.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Acrolein und Äthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2, 3-Dihydropyran auf eine Temperatur oberhalb 35o°, -z. B. zwischen 350 und 55o°, vorzugsweise zwischen 450 und 5oo° erhitzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß 2, 3-Dihydropyran in situ hergestellt und der Pyrolyse dadurch unterworfen wird, daß man Tetrahydrofurfurylalkohol durch ein Reaktionsgefäß leitet, das mit einem Dehydratisierungskatalysator gefüllt ist, der auf eine Temperatur oberhalb 400° erhitzt wird.