DE748040C - Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer AlkoholeInfo
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- DE748040C DE748040C DED80241D DED0080241D DE748040C DE 748040 C DE748040 C DE 748040C DE D80241 D DED80241 D DE D80241D DE D0080241 D DED0080241 D DE D0080241D DE 748040 C DE748040 C DE 748040C
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
- C07C29/34—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
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Description
- Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Alkohole Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung höhermolekularer Alkohole durch Kondensation niedrigermolekularer mkohole mittels stark alkalisch wirkender Stoffe in Gegenwart von Metallen bei erl,ö fitem Druck und erhöhter Temperatur in flüssiger Phase, wobei vor allem Alkohole mit der doppelten Kohlenstoffatomzahl erhalten «-erden, und besteht därin, daß man einwertige aliphatische Alkohole mit mindestens drei Kohlenstoffatomen in Gegenwart von .@llcalihydroxyden, vorzugsweise Kaliumhydroxyd, und von Magnesium, Aluminium oder vorzugsweise Zink, wobei die Metalle einzeln oder in Mischungen angewendet werden können, kondensiert. Die Metalle werden ,zweckmäßigerweise in einer Menge von 5o'/, oder weniger, vorzugsweise weniger als io°/o, bezogen auf die angewandte Menge des Allcalihydroxvds, angewendet. Als einwertige aliphatische Alkohole kommen in Betracht beispielsweise die verschiedenen Propylalkohole, Butylalkohole, Amylalkohole bis herauf zu den Alkoholen von ih Kohlenstoffatomen und mehr. Diese Alkohole lassen sich in einfacher Weise erfindungsgemäß und mit hervorragenden Ausbeuten im wesentlichen in die entsprechenden Alkohole mit der doppelteil Kohlenstoffatornzahl neben anderen Hoinologen verwandeln.
- Es ist schon bekannt, Alkohole bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von starken Alkalien, wie z. B. Kaliumhydroxyd, N'atriumv erbindungen der entsprechenden Al-
koliole oder Alkalisalzen von Fettsäuren, zu L@Iiandeln. Dabei «-erden jedoch iin wesent- lichen Alkohole mit hhherer Kolilenstoftatoni- z<<lil als der doppelten erhalten, wodurch clie .Ausbeute an Alkoholen mit der doppelten l;t@hlenstotiatomzahl wie der des Ausg'angs- <:Akoliols -,wesentlich verringert wird, bzw. die Ausbeute a11 Alkoholen finit der doppelten 1#_olilenstofatomzalil wird bei diesen bekann- tun N-erfahren durch andere Reaktionen we- :untlich schlechter, als dies nach dem erfn- dinsgenläßen -erfahren unter Verwendung Von, All;alilivdroxvden zusammen mit Ma- -nesium, Aluminium oder Zink der Fall ist. 13s ist weiterhin bekannt, ganz bestimmte Metalle, nämlich Kupfer und Nickel, in Ge- unwart von alkalisch wirkenden Stoffen zu verwenden, wobei besonders die Alkalicarbo- w te vorteilhaft wirken sollen, und zwar bei Temperaturen über I3o°. Diesem Verfahren ugeniiber wurde überraschenderweise ge- funden, daß mit Magnesium, Aluminium oder vorzugsweise Zink zusammen mit Alkali- livdroxvd gerade die Verdoppelung der Kohlenstoffatoinzahl bei Alkoholen finit ;,uflerodentlicli guter Ausbeute erreicht wer- clun kann, wie dies nach dein bekannten Ver- fahren niemals möglich ist. Für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens haben sich Temperaturen von 2;0 bis d.oo°. vorzugsweise zwischen 25o und 300=', und Drucke zwischen j und Zoo, vor. zugsweise zwischen io und 20 Atm- als vor- tuilliaft erwiesen. Das vorliegende Verfahren kann absatzweise oder auch fortlaufend durchgeführt werden. Die erfindungsgemäß herstellbaren Alko- hole eignen sich für dir Durchführung von organischen Synthesen in der Heilmittel- industrie, für ]#lotation:zwecke und zur Her- -#tellung von Netzwasch- oder Dispergier- mitteln. Beispiele i. In einem niit Kupfer ausgekleideten Druckgeflli wurden bei 25;-' bei 52Atill. während 6 Stunden 5 kg technisches n-Iitita- no1 mit 100 g pulverisi:i'teni -7#tzlca 1i und 1 r: Aluminiumpulver am Rückflußkühler er- hitzt. Die während der Reaktion entstandenen 63,51 Allgas (etwa oSo,'oiger Wasserstoff wurden abgeblasen. Das Reaktiotisprodtil;t ergab nach der Auf- arbeitung 39389 all unverändertem Btttyl- alkoliol. Die umgesetzte Menge von 1o62 g Butanol ergab 663 g Octylalkoliol (2 Ät11V1- hexanol-i) einer Dichte bei 2o° von o,8333, <<er zwischen 7 9 und 85' bei i i inm überging. Die Ausbeute betrug somit 62,.I Gewichts- prozent oder 71,10(o der Theorie, bezogen auf umgesetzten ßutylalkoliol. An Fettsäuren ent- sianden nur untergeordnete -Mengen. . In das gleiche Ruahtionsgefüß wurdet, 2,3 kg technisches n-Hexanol mit 37,3 g technischem KOH-Pulver und 0.38 g -Iagne- siumpulver gegeben und alle: 3 Stunden ain I:üchflußkühler bei -266-- und 2i Atm. gekocht. Nach Aufarbeitung des Reaktionsproduktes wurden erhalten 1;765 g nicht umgesetztes Ilexanol. Aus den umgesetzten 733 g n-Hesa- iiol wurden erhalten 55721 D(xlucvlall;oliol (_-ßutvloctaiiol-i). Die :"£ti:bettte betrug 75,9 Guwichtslirozulit oder S3,1"`" der Theorie. 3. Unter ähnlichen Bedingungen wurden bei 270' und 2o Atill. 3 kg technisches ii-Hexanol mit .15 ä technischem KOH- Pulver und 0,.15 g Aluminiumpulver am 1Ziickflul:il;ühler gekocht während 3 Stunden. .Nach Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wurden erhalten 2211 g nicht tt11isetztes Hexanol. Die umgesetzten 789 g ri-Hexanol gaben 603 g Dodecylalhohol (D_0 = 0.',"390). Die. Ausbeute betrug 76,3 Gewichtsprozent oder 53,80io der Theorie. .1. 111 einuin eisernen Rührautoklaven wur- den am Riicl;fulil;iiiiler während 3 Stunden auf 2-1gi' bei 22 Atin. erhitzt: i kg n-Octaniil finit -2o g technischem KOH-Pulver, 7 g Zink- staub und 1,2 g Naturkupfer C. Nach Auf- arbeitung des 1Zeaktionsproduktes @@-urden yi- rückerhalten: 6.1j g Octylall;oliol. Die um- gesetzten 333 g ergaben 2-12 ; Hexadecylalko- hol (2 F-1ex-Idelcanol-t ) voll) Siedepunkt 1750 bei 11 min..' dessen Dichte bei toi 0.8.436 be- trog. Die Ausbeute betrug (i8,2 GeWiChts- prozunt öder 73,3 0j0 der Theorie.
Claims (1)
-
PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung hüher- inolekularer Alkohole durch Kondensation niedrigerinolekularer Alkohole mittels stark alkalisch wirkender Stoffe in Ge- genwart von Metallen bei erhöhtem Druck und erhhter Temperatur in flüssiger Phase, insbesondere zu Alkoholen finit der doppelten Kohlenstoffatoinzahl, dadurch gekennzeichnet, daß nian einwertige all- phatische Alkohole finit mindestens drei Kohlenstofiatomen mittels _Mkalih3-dr- oxyden, vorzugsweise mittels Kalium- hvAroxvds, in Gegenwart von --Iagiiesiuiii, _'#,luniiniuni oder vorzugsweise Zink bzw. deren -Mischungen kondensiert. 2. Verfahren nach Anspruch i, da- durch gekennzeichnet, daß die 'Metalle in einer Menge von jo 0Jo oder weniger, vor- zugsweise weniger als 1o0!0, bezogen auf die angewandte -Menge des Alkalihydr- oxyds, angewendet werden. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet. daß inall bei
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED80241D DE748040C (de) | 1939-04-13 | 1939-04-13 | Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED80241D DE748040C (de) | 1939-04-13 | 1939-04-13 | Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE748040C true DE748040C (de) | 1944-10-25 |
Family
ID=7063213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DED80241D Expired DE748040C (de) | 1939-04-13 | 1939-04-13 | Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE748040C (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1821667A (en) * | 1928-11-13 | 1931-09-01 | Du Pont | Process of condensing alcohols |
US2004350A (en) * | 1931-12-02 | 1935-06-11 | Du Pont | Condensation of alcohols |
-
1939
- 1939-04-13 DE DED80241D patent/DE748040C/de not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1821667A (en) * | 1928-11-13 | 1931-09-01 | Du Pont | Process of condensing alcohols |
US2004350A (en) * | 1931-12-02 | 1935-06-11 | Du Pont | Condensation of alcohols |
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