DE74744C - Verfahren zur Darstellung von a-Naphtoldisulfosäuren aus a-ChlornaphtalindisuIfosäuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von a-Naphtoldisulfosäuren aus a-ChlornaphtalindisuIfosäurenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Ueber das Verhalten der a-Chlornaphtalindisulfosäuren
gegen Alkalien bei höherer Temperatur ist bislang nichts bekannt geworden.
Es hat sich gezeigt, dafs sich die Disulfosäuren des a-Chlornaphtalins durch Erhitzen
mit concentrirten wässerigen Lösungen der fixen Alkalien in α-Naphtoldisulfosäuren überführen
lassen. Das Wesen der Erfindung ist demnach in der Anwendung der Alkalischmelze zum Ersätze des Chlors in den Disulfosäuren
des a-Chlornaphtalins durch die Hydroxylgruppe zu erblicken.
Das neue Verfahren zur Darstellung der α-Naphtoldisulfosäuren wird durch folgende
Beispiele gekennzeichnet:
I. Verfahren zur Darstellung einer a-Naphtoldisulfosäure
aus derjenigen a-Chlornaphtalindisulfosäure, die durch Sulfurirung von a-Chlornaphtalin
mit rauchender Schwefelsäure unter 60 ° entsteht.
Die als Ausgangsmaterial dienende a-Chlornaphtalindisulfosäure
wird gewonnen, indem man zunächst 100 Theile a-Chlornaphtalin bei
10 bis 150 langsam in 260 Theile rauchende Schwefelsäure von 2opCt. SO3-Gehalt einlaufen
läfst; nach 4 bis 5 Stunden giebt man langsam 75 Theile rauchende Schwefelsäure
von 70 pCt. S O3 - Gehalt hinzu, indem
man dafür sorgt, dafs die Temperatur der Masse nicht über 20° steigt. Nach 24 Stunden
wird die Sulfurirungsmasse in bekannter Weise auf das Natriumsalz der Chlornaphtalindisulfosäure
verarbeitet. Die Alkalisalze dieser Disulfosäure sind in Wasser sehr leicht löslich, weniger
löslich ist das Bariumsalz.
100 kg a-chlornaphtalindisulfosaures Natrium
werden mit 450 kg Natronlauge von 350B. 5 Stunden auf 200 bis 2100 erhitzt; nachdem
Erkalten wird die Schmelze mit Salzsäure angesäuert und das ausgeschiedene α-naphtoldisulfosaure
Natrium abfiltrirt. .Durch Umkrystallisiren aus Wasser wird es gereinigt.
Die neutralen Natrium- und Bariumsalze krystallisiren mit 4 Mol. Wasser:
C10 H5 OH (S O5NaJ2, 4 H2 O
und C10 Hb OH([SO3]2 Ba) 4.H2O;
und C10 Hb OH([SO3]2 Ba) 4.H2O;
die wässerige Lösung des Natriumsalzes wird durch Eisenchlorid blau gefärbt. Salpetrige
Säure führt die Naphtoldisulfosäure in eine Nitrosoverbindung über, die in gelben Blättchen
krystallisirt.
Durch Einwirkung von Salpetersäure entsteht Naphtolgelb S.
II. Verfahren zur Darstellung einer a-Naphtoldisulfosäure aus derjenigen a-Chlornaphtalindisulfosäure,
die durch Sulfurirung von Chlornaphtalin - monosulfosäure (Cl- S O3H= U1 a2)
bei niedriger Temperatur entsteht.
Zur Herstellung der a-Chlornaphtalindisulfosäure
werden 100 Theile wasserfreies chlornaphtalinsulfosaures
Natrium unter gutem Rühren bei 10 bis 150 in 300 Theile rauchende
Schwefelsäure von 20 pCt. SO3-Gehält eingetragen.
Nach 24 Stunden wird die Sulfurirungsmasse in bekannter Weise auf das chlornaphtalindisulfosaure
Natrium verarbeitet. Das Schmelzverfahren ist dasselbe, wie unter I. beschrieben.
Die Naphtoldisulfosäure zeigt dieselben Reactionen wie die unter I. näher gekennzeichnete
Säure.
Verhalten der Naphtoldisulfosäuren gegen:
OH
,SO3H
SOiH
Ber. XXII, S.
«i ßi h
OH S OaH./\/\ S O3 H
Patente.Nr. 20716
und 32291," Ber. XXII, S.
SO3H
SO3H
Wahrscheinliche
Constitution der
Naphtoldisulfosäure
des Patentes
Nr. 38281
α, ß2
SO3HOH
SO3HOH
SO3H
Patent
Nr. 45776,
Ber. XXII,
S- 333°
OH
SO3H
Patent
Nr. 41957
Nr. 41957
OH
s O3 h/\/\
SO3H
Patent
Nr. 41957
und das vorliegende Patent
Nr. 41957
und das vorliegende Patent
Ct1 Ct2 CL^
SO3H OH
SO3H
Patent
Nr. 40571,
Ber. XXIII,
Nr. 40571,
Ber. XXIII,
S. 3090
Säuren aus bei 70
bis 190° sulfurirtem
α - Chlornaphtalin
I.
Wahrscheinlich
U1 a2 ß4
U1 a2 ß4
Wahrscheinlich
«1 ßi ßi
nachdem vorliegenden Patente
Diazoverbindungen
Keine Azofarbstoffe
Säureempfindliche Azofarbstoffe
Säurebeständige
Azofarbstoffe
Azofarbstoffe
Säurebeständige Azofarbstoffe
Säure- ■
beständige
Azofarbstoffe
beständige
Azofarbstoffe
Säurebeständige
Azofarbstoffe
Azofarbstoffe
Säurebeständige
Azofarbstoffe
Azofarbstoffe
Säure-
empfind-
Azofarb-
stoffe
Salpetrige Säure
Keine Nitrosoverbindung
Nitrosoverbindung Nitrosoverbindung
Nitroso-
verbin-
dung
Nitroso-
verbin-
dung
Salpetersäure
Glatt Dinitronaphtol
Wird oxydirt
Liefert
einen gelben
durch KOH
fällbaren
Farbstoff
Naphtolgelb S
Brillantgelb
Liefert
einen
gelben,
schwer
löslichen
Farbstoff
Liefert
einen
gelben,
leicht
löslichen
Farbstoff
Eisenchlorid
Blaue
Färbung
Färbung
Tiefblaue Färbung
Blaue
Färbung
Färbung
Blaue
Färbung
Färbung
Blaue
Färbung
Färbung
Vorübergehend
blaue
Färbung,
dann mifs-
farbig bräunlich werdend.
Aus dem Verhalten der nach I. und II. gewonnenen a-Naphtoldisulfosäure ergiebt sich,
dafs man es hier mit einer der Da hl'sehen a-Naphtoldisulfosa'uren zu thun hat, und zwar
entweder mit der Säure II oder III (s. Täuber, die Sulfosäuren der beiden Naphtylamine und
der beiden Naphtole, S. 23).
Da nun nach Armstrong beim Sulfuriren der α, α.2 - Chlornaphtalinsulfosäure mit der
theoretischen Menge einer 20 proc. rauchenden Schwefelsäure bei ioo° die α, α2 ß4-Chlornaphtalindisülfosäure
entsteht (Ber. 1891, R. 709), so ist die nach dem neuen Verfahren dargestellte
Säure wohl die «!-Naphtol-aj ß4-Disulfosäure.
III. Verfahren zur Darstellung einer a-Naph-
' toldisulfos.äure aus derjenigen a-Chlornäphtalindisulfosäure,
die durch Sulfurirung von a-Chlornaphtalin mit 66° Schwefelsäure bei 180
bis 1900 entsteht.
Die beim Erhitzen von α-Chlornaphtalin mit 6 Theilen 66° Schwefelsäure auf i8o° entstehende
Disulfosäure ist nicht einheitlich, denn es können aus ihr zwei Bariumsalze von verschiedener
Löslichkeit in Wasser erhalten werden. Die Alkalischmelze der rohen a-Chlornaphtalindisulfosäure
wird nach Beispiel I ausgeführt.
Die erhaltene rohe Naphtalindisulfosäure besteht aus einem Gemisch isomerer Verbindungen,
von welchen zwei mit grofser Wahrscheinlichkeit die aja2ß4- und Ct1 βτ ß4-Verbindungen
sind. Die Eigenschaften dieser Säuren im Vergleich zu den bekannten a-Naphtoldisulfosäuren
finden sich in der nebenstehenden Tabelle.
Die nach dem neuen Verfahren dargestellten a-Naphtoldisulfosäuren können zur Darstellung
von Azofarbstoffen, Naphtolgelb S etc. Verwendung
finden.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von a-Naphtoldisulfosäuren
durch Erhitzen von α Chlornaphtalindisulfosäuren mit wässerigen
Lösungen von Alkalien auf 200 ° bis 2100.
2. Als besondere Ausführungsformen des unter I. beschriebenen Verfahrens:
a) die Darstellung einer α - Naphtoldisulfosäure, darin bestehend, dafs man diejenige
α - Chlornaphtalindisulfosäure, welche entweder durch Sulfurirung von α-Chlornaphtalin unter 6o° oder
durch Sulfurirung von at ^-Chlornaphtalinsulfosäure
bei Wasserbadtemperatur entsteht, nach der unter Anspruch 1. gekennzeichneten Art und
Weise mit Alkalien erhitzt;
b) die Darstellung einer nicht einheitlichen a-Naphtoldisulfosäure, darin bestehend,
dafs man das Gemisch von α - Chlornaptalindisulfosäuren, welches
beim Sulfuriren von α - Chlornaphtalin bei 180 bis 1900 gebildet wird, nach
der im 1. Anspruch angegebenen Weise mit Alkalien erhitzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE74744C true DE74744C (de) |
Family
ID=347768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT74744D Expired - Lifetime DE74744C (de) | Verfahren zur Darstellung von a-Naphtoldisulfosäuren aus a-ChlornaphtalindisuIfosäuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE74744C (de) |
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