DE73741C

DE73741C - Verfahren zur Darstellung von Alkylsubstitutionsproducten der ai et4 - Dioxynaphtalinsulfosäuren

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Publication number: DE73741C
Application number: DENDAT73741D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

in ELBERFELD.

Erhitzt man die α_λ α₄ - Dioxynaphtalinmono- oder - disulfosäuren in Form ihrer basischen Salze:

/OMe /OMe

„ _T1 COMe

io

-OMe

Me

-SO₃Me ^S O„ Me

mit Alkylhalogenen oder -sulfaten, so gelingt es nur, einen Alkylrest einzuführen und es entstehen Alkyloxynaphtolmono- bezw. -disulfosäuren bezw. deren Salze. Zu dem gleichen Resultate gelangt man bei Verwendung der neutral reagirenden Salze der a._x ct₄-Dioxynaphtalinsulfosäuren:

	Z.	/OH	Me	und C	/OH
C₁₀			den		, „Ζ OMe 'i° ⁴5 5 O₃ Me '
	H₆	-OMe		sauer	\S O₃ Me
welche		\5O₃			reagirenden Salzen:
	B. aus	Me	und C	,OH
	/OH			\oH_t<g^ _Me
	— OH	*\s ol Me*
	^SO,

durch Neutralisiren mit 1 Aequivalent eines Alkalis erhalten werden können.

Es wurden folgende Sulfosäuren zur Anwendung gebracht:

•■«j a₄-Dioxynaphtalin-α-monosulfosäure (aus a-Naphtol-i-disulfosä'ure des Patentes Nr.40571 durch Verschmelzen mit Alkalien) und α_χ α₄-Dioxynaphtalin-ß-disulfosäure(ausNaphtosultondisulfosäure des Patentes Nr. 56058 durch Verschmelzen mit Alkalien).

Von den Alkylirungsmitteln dienen Methyl-, Aethyl- und Benzylhalogene bezw. die entsprechenden alkylschwefelsauren Salze. Bei Anwendung von Benzylhalogen entstehen neben den Benzyloxynaphtolsulfosäuren noch die isomeren Dioxynaphtalinsulfosäuremonobenzylester, in denen sonach nicht das Wasserstoffatom der Hydroxylgruppe, sondern dasjenige einer Sulfogruppe durch den Benzylrest vertreten ist. ·

Beispiele: Beispiel I.

ι Molecül des sauren Natriumsalzes der K₁ ci₄-Dioxynaphtalin-ß₂j3₈-disulfosäure (Chromotropsäure) und 2 Molecule Kaliumhydröxyd werden in Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung erhitzt man nach Zugabe von 1 Molecül äthylschwefelsaurem Natrium ca. 8 Stunden lang auf etwa 180 bis 200 ° im Druckkessel. Nach dem Erkalten hat sich die gebildete üj-Aethoxya₄-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure in Form ihres Natriumkaliumsalzes abgeschieden, während sich die etwa noch unverändert vorhandene Chromotropsäure in Lösung befindet. Man filtrirt, prefst und trocknet. Die a_y a₄-Dioxynaphtalinß₂ ß₃ - disulfosäure kann infolge ihrer symmetrischen Structur nur eine Alkyloxynaphtoldisulfosäure liefern.

An Stelle des äthylschwefelsauren Salzes kann man auch Aethylhalogene verwenden.

Beispiel II.

2 Molecule α, c^-dioxynaphtalin-a-sulfosaures Natrium (saures Salz) und ι Molecül trocknes Kaliumcarbonat werden in wässeriger Lösung unterZusatz von 2 Molecülen Bromäthyl 8 Stunden lang im Salzbade (etwa bei 105⁰) erhitzt. Alsdann läfst man erkalten, wobei sich eine alkylirte Säure als Alkalisalz · in Form farbloser Nadeln abscheidet (Säure I). Aus dem Filtrate dieser Säure erhält man durch Zusatz von Kochsalz das Alkalisalz einer zweiten alkylirten Säure in FoTm farbloser, leicht löslicher Blättchen (Säure II).

Diesen beiden isomeren Verbindungen kommen folgende Formeln zu:

OH OC₂H, OC₂H, OH

SO» Na

S O, Na.

Man erhält dieselben auch bei Anwendung von Aethylchlorid, Aethyljodid oder von äthylschwefelsauren Salzen.

Ersetzt man in den beiden Beispielen die angewendeten Aethylverbindungen durch die entsprechenden Methylderivate, so gelangt man zum a₁-methoxy-a₄-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosauren Natrium und aj-methoxy-a^-naphtol-a-monosulfosauren Natrium, welches letztere wie das Aethylderivat in zwei isomeren Formen, einer schwer löslichen (Isomere I) und einer leicht löslichen (Isomere II) auftritt.

Wie bereits oben erwähnt wurde, entstehen bei Benutzung von Benzylchlorid in diesem Verfahren neben den Benzyloxynaphtolsulfosäuren die isomeren Dioxynaphtalinsulfosäurebenzylester, letztere sogar häufig in überwiegender Menge.

In nachfolgendem Beispiele ist die Benzylirung ■ der a._x a₄ - Dioxynaphtalin - ß₂ ß₃ - disulfosäure beschrieben:

20 kg des sauren Salzes der α_χ a₄ - Dioxynaphtalin -ß₂ ß₃-disulfosäure werden unter Zusatz von 4 kg Kaliumcarbonat in Wasser gelöst und 7 kg Benzylchlorid hinzugefügt. Das Gemisch wird unter gutem Umrühren so lange auf 80 bis ioo° erwärmt, bis das Benzylchlorid verbraucht ist. Durch Sättigung der Lösung mit Kochsalz fällt das entstandene Ct₁ -monobenzyloxy-a₄-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosaure •Natron aus, in Lösung bleibt das a_l a₄-dioxynaphtalin-ßj-sulfosäuremonobenzylester-ßg-sulfosaure Natrium und kann durch Kochen mit einer Lösung von Chlorbarium als Monobariumsalz abgeschieden werden, indessen kann auch die Lösung direct zur Farbstoffdarstellung benutzt werden.

Zur Darstellung dieser Benzylester kann man auch, wie oben angegeben, von den sauren Salzen der α, a₄-Dioxynaphtalinsulfosäuren ausgehen.

Die Eigenschaften der bislang dargestellten Vertreter , dieser Alkylsubstitutionsproducte von Ci₁ Ct₄ - Dioxynaphtalinsulfosäuren sind in nachfolgeader Tabelle zusammengestellt:

Löslichkeit

des

normalen
Natriumsalzes

in
Wasser

Farbe

und

Fluorescenz

der

alkalischen Lösung Natrium salz
krystallisirt

Verhalten zu

Eisenchlorid

in
saurer Lösung

Chlorkalk

in neutraler

Lösung

Ci₁ -Methoxy- oder K₁-

Aethoxy - a₄-naphtol-a-

sulfosäure I.

schwer löslich

farblos mit ichwacher grünblauer Fluorescenz haarfeinen
weifsen Nadeln

unverändert

gelbe, dann
braune Lösung, die beim Ueber-

schufs von
Chlorkalk erst roth, dann farblos wird

H₁ - Methoxy - oder B₁-

Aethoxy - a₄-naphtol-a-

sulfosäure II.

leicht löslich

farblos, äufserst

schwach grüne

Fluorescenz weifsen
Schuppen

unverändert

braunrothe Lösung, die beim

Ueberschufs von Chlorkalk erst

roth, dann farblos wird

a_x-Methoxy- oder Ct₁-

Aethoxy-a₄-naphtol-

ß₂ ß₃-disulfosäure

ziemlich schwer
löslich

farblos, schwach blaue Fluorescenz derben Nadeln

Grünfärbung

gelbe Färbung, die beim Ueberschufs von
Chlorkalk gelb bleibt

Löslichkeit

des

normalen Natriumsalzes

in Wasser

Farbe

und

Fluorescehz

der

alkalischen Lösung Natriumsalz
krystallisirt

Verhalten zu

Eisenchlorid

in
saurer Lösung

Chlorkalk

in neutraler

Lösung

U₁ - Benzyloxy-a₄-naphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure

leicht löslich

gelb, mit grüner Fluorescenz flachen Nadeln

unverändert

gelbe Färbung, die beim Ueber-

schufs von

Chlorkalk gelb

bleibt

Ct₁ a^-Dioxynaphtalin-

ß₂-sulfosäurebenzyl-

ester-ßj-sulfosäure

sehr leicht löslich

intensiv gelb, mit starker, grüner Fluorescenz

Die durch Combination der Alkyloxynaphtolsulfosäuren mit Diazoverbindungen entstehenden Farbstoffe sind gelber als die entsprechenden Farbstoffe der nicht alkylirten Dioxynaphtalinsulfosäureii und zeigen den Charakter der Naphtolfarbstoffe.

Die Farbstoffe aus den Benzylestern hingegen sind blauer als die Dioxynaphtalinsulfosäure-Farbstoffe und haben den Charakter der letzteren beibehalten.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Alkylsub-stitutionsproducten der et, c^-Dioxynaphtalinsulfosäuren bezw. der Salze dieser Säuren, darin bestehend, dafs man die basischen oder neutralen Salze der Ct₁ a₄-Dioxynaphtalinsulfosäuren mit Alkylhalogenen oder Alkylsulfaten behandelt.

2. Die Ausführung des durch Anspruch i. geschützten Verfahrens unter Anwendung von Methyl- oder Aethylhalogenen, methyl- oder kugeligen
Aggregaten. Die

Lösung des
Salzes erstarrt
leicht gelatinös

gelbe bis
schmutzig gelbgrüne Färbung

rothe Färbung, die wieder verschwindet. Ein Ueberschufs von Chlorkalk ruft eine bleibende Rothfärbung hervor.

äthylschwefelsauren Salzen einerseits und von neutralen oder basischen Salzen der Ct₁ c^-Dioxynaphtalinsulfosäuren andererseits zur Darstellung von et, -Alkyloxy-c^-naphtolsulfosäuren bezw. deren Salzen.

3. Die Ausführung des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Anwendung von Benzylhalogenen oder benzylschwefelsauren Salzen einerseits, der neutralen oder basischen Salze von Ct₁ a₄-Dioxynapbtalinsulfosäuren andererseits zur Darstellung von Ct₁ -Benzyloxy-a₄-naphtolsulfosäuren und Ct₁ c^-Dioxynaphtalinsulfosäurebenzylestern.

4. Die Ausführung des durch Anspruch 2. geschützten Verfahrens unter Benutzung von U₁ c^-dioxynaphtalin-ct-monosulfosauren Salzen und von Ct₁ ct₄-dioxynaphtalin-ß₂ ß₃-disulfosauren Salzen.

5. Die Ausführung des durch Anspruch 3. geschützten Verfahrens unter Anwendung von Ci₁ tt₄-dioxynaphtalin-ß₂ ß₃-disulfosauren Salzen.