DE734724C - Verfahren zur Herstellung von Aethern des Butanol-(1)-on-(3) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aethern des Butanol-(1)-on-(3)

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DE734724C
DE734724C DEC56245D DEC0056245D DE734724C DE 734724 C DE734724 C DE 734724C DE C56245 D DEC56245 D DE C56245D DE C0056245 D DEC0056245 D DE C0056245D DE 734724 C DE734724 C DE 734724C
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Germany
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butanol
butene
ethers
ether
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DEC56245D
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Dr Paul Halbig
Dr Alfred Treibs
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

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Description

Aus der amerikanischen Patentschrift 2010828 ist die Anlagerung hydroxylgruppenhaltiger Verbindungen an Buten-(i)-on-(3) bekannt. Danach werden Alkohole durch langes Kochen mit Buten-(i)-on-(3) zur Umsetzung gebracht, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie sauer wirkenden Salzen oder Säuren, wobei Äther des Butanol-(i)-on-(3) in mäßigen Ausbeuten erhal-
to ten werden.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Äther in wesentlich höherer Ausbeute erhält, wenn man Buten-(i)-on-(3) in bekannter Weise mit alkoholische oder phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart von Säuren umsetzt und aus der Umsetzungslösung nach sorgfältigem Neutralisieren die gebildeten Äther gewinnt. Die Entfernung des Katalysators vor der Isolierung des Äthers durch sorgfältiges Neutralisieren ist von besonderer Bedeutung, da, wie wir gefunden haben, die Äther überraschenderweise beim Destillieren in Gegenwart des Bildungskatalysators wieder in ihre Komponenten zerfallen. Zur Umsetzung geeignet sind Verbindungen wie Alkohole, Glykole, Glykoläther, Ketole, Phenole, Hydroxylgruppen enthaltende organische Säuren; als Katalysatoren kommen z. B. Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Oxalsäure in Betracht. Die Reaktion setzt oft stürmisch ein; sie kann durch entsprechendes Dosieren der Reaktionskomponenten und des Katalysators, durch ein inertes Verdünnungsmittel oder
durch Kühlen und ähnliche Hilfsmittel ge regelt werden.
Die Reaktionen lassen sich auch gut in kontinuierlicher Arbeitsweise ausführen. Wichtig für den Erfolg ist die richtige Wahl der Katalysatormenge; im allgemeinen hält man sie möglichst gering.
Statt des Buten-(i)-on-(3) kann man auch dessen Hydratisierungsprodukt, das Butanol-(i)-on-(3), mit der Hydroxylverbindung um-
setzen; diese Umsetzung erfordert jedoch energischere Bedingungen.
Die Verbindungen sind zum Teil wertvolle Lösungsmittel. Ferner sind sie als Zwischenprodukte zur Herstellung von z. B. Arzneimitteln, Farbstoffen, Polymeren verwendbar.
Beispiel ι
ίο Ein Gemisch molarer Mengen von Butend )-on-ί 3 j und Methylalkohol wird mit beispielsweise 0,50/0 20 η-Schwefelsäure versetzt. Bei größeren Ansätzen führt man die auftretende Reaktionswärme durch Kühlung ab. j Nach dem Neutralisieren mit Magnesiumoxyd und Filtrieren trennt man geringe Mengen nicht in Reaktion getretenen Ausgangsmaterials durch Destillation im Vakuum ab und erhält den Butanol-i'i j-on-i'3'j-methyläther als leicht bewegliche Flüssigkeit (Kp]2 35°, D'f 0,9241. Die Reaktion ist bei 20'"' in 12 Stunden beendet, bei höheren Temperaturen rascher. Der Umsatz in bezug auf isolierten Butanol-(n-on-f3)-methyläther ist mehr als 850/0, das nicht umgesetzte Material wird fast quantitativ wiedergewonnen und kann erneut in Reaktion gebracht werden.
Beispiel 2
ι Teil Buten-(ι j-on-(3) und 2 Teile Äthylalkohol werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, in Reaktion gebracht. Der Umsatz in bezug auf isolierten Butanol-f i)-on-(3)-äthy]äther ist mehr als 950/0, nicht umgesetztes Material wird vollständig wiedergewonnen. Kp11 440, Df 0,900.
Die Ätherbildung geht auch in Gegenwart von Wasser, beispielsweise mit 730/oigem Alkohol, noch in erheblichem Umfang vor sich. Statt von Buten-f 1 )-on-(3) auszugehen, kann man auch Butanol-(i )-on-(3) mit Alkohol umsetzen, wobei man zweckmäßig in Gegenwart von etwas Säure kocht. Bei Verwendung anderer Alkohole sind die Umsätze ebenso gut, wie die nachstehenden Beispiele zeigen.
Beispiel 3
so Verfährt man entsprechend dem Beispiel 2 mit Isopropylalkohol, so erhält man den Butanol-(i)-on-(3)-isopropyläther vom Kp10 480. Umsatz über 95%.
Beispiel 4
Wie im Beispiel 1 erhält man mit Butylalkohol den Butanol-(i )-on-'3 j-butyläther vom 71°. Umsatz wie im Beispiel 1.
Beispiels
Wie in Beispiel 1 erhält man mit Äthylenglykolmonoätbyläther den Athylenglykoläthyläther-3-ketobutyläther vom Kp1 6ov.
Beispiel 6
Molare Mengen von Butanol-Γΐ i-on-fj) und Buten-(1 i-on-f 31, nach Beispiel; umgesetzt, geben fast quantitativ D1-3,3'-ketobuty]äther vom Kpn,;, 82'.
Beispiel 7
Molare Mengen Buten-fi i-on-f'3) und GIykolsäure-n-butylester wurden wie im Beispiel 1 mit Schwefelsäure umgesetzt. Der entstandene Äther des Butanol-f 1 i-on-i 3 j mit GIykolsäure-n-butylester besaß Kp0,x 98', O'f 1,0289.
Beispiels
23g Buten-("i i-on-fj) wurden mit 30g Phenol und 0,1 ecm 500/oiger Schwefelsäure umgesetzt, wobei durch Kühlung die Temperatur unter 400 gehalten wurde. Nach Neutralisation mit Magnesiumoxyd wurde nicht umgesetztes Ausgangsmaterial im Hochvakuum entfernt. Der Butanol-f i)-on-('3)-phenoläther konnte nicht ohne Zersetzung destilliert werden.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Äthern des Butanol-f 1 )-on-(3), dadurch gekennzeichnet, daß man Buten-(1 j-on-(3) in bekannter Weise mit alkolische oder phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart von Säuren umsetzt und aus der Umsetzungslösung nach sorgfältigem Neutralisieren die gebildeten Äther des Butanol-( 1 )-on-(3) gewinnt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Umsetzungsgemisch aus Butanol-f ι )-on-(3) gebildetes Buten-(i)-on-(3) mit den Hydroxylverbindungen zur Umsetzung bringt.
DEC56245D 1937-05-08 1937-05-08 Verfahren zur Herstellung von Aethern des Butanol-(1)-on-(3) Expired DE734724C (de)

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