DE730911C

DE730911C - Verfahren zur Herstellung von N-(Aminoaryl)-pyrrolidonen

Info

Publication number: DE730911C
Application number: DEI68198D
Authority: DE
Inventors: Dr Georg V Bank; Dr Curt Schuster; Dr Alois Seib
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-08-22
Filing date: 1939-08-22
Publication date: 1943-01-28

Description

Verfahren zur Herstellung von N-(Aminoaryl)-pyrrolidonen Es wurde gefunden, .daß man NT-Aminoarylpyrrolidone erhält, wenn man y-OxycarbonsäureIaktone mit mindestens der äquimolekularen Menge eines aromatischen Diamins mit .aromatisch gebundenen Aminoggruppen, das mindestens eine primäre Aminogruppe enthält und in dem primäre Aminogruppen nicht in ortho- oder peri-Stellung zueinander stehen, bis zur Bildung von Nassex erhitzt. Dabei setzt sich hauptsächlich nur eine primäre Aminogruppe -des Diaurins mit einem -Molekül des Laktons unter Bildung des Pyrrolidonrings um. während die zweite Aminogruppe fast unangegriffen bleibt, so daß nur wenig \, N'-Dipyrrolidone entstehen.
Als y-Oxycarbonsiiurelaktone kommen beispielsweise in Betracht ;,-Oxybuttersäurelakton (y-Butyrolal.-ton), y-Oxyvaleriansäureläl:-ton oder Phthalid. Von den aromatischen Diaminen mit zwei primären Aminogruppen eignen sich nur solche, . in denen, wie im 1,3- oder i, 4-Diaminobenzol oder t, 5-Diaminonaphthalin, die beiden Aminogruppen nicht in ortho- oder p-eri-Stellung zueinander stehen.
Man kann die Ausgangsstoffe gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln drucklos unter Rückflußkühlung oder auch im geschlossenen Gefäß unter Druck erhitzen. Das engenverhältnis der beiden Ausgangsstoffe wird dabei zweckmäßig so gewählt, daß das Diaurin im überschuß vorhanden ist, weit dann die Ausbeuten an Aminoarylpyrrolidon, bezogen auf ;@-Laktan, besonders gut sind. Die günstigsten Umsetzungst.emperaturen liegen im allgemeinen zwischen 200 und ;oo@. doch lassen sich vielfach auch bei außerhalb dieses Bereichs liegenden Temperaturen noch befriedigende Ausbeuten erzielen. Die -Mitverwen.dung von wasserabspaltenden Katalysatoren ist möglich, aber nicht erforderlich. Die entstandenen Aminoverbindungen lassen sich leicht durch Destillieren oder durch Ausziehen mit Lösungsmitteln abtrennen.
1 - (Amitioaryl)-pyrrolidone, insbesondere die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthaltenden, können zur Einführung des Pyrrolidonrestes in organische Verbindungen, z. B. in Farbstöf6e, Textilhilfsmittel ()der Heilmittel, benutzt werden.
Es ist bereits bekannt, y-Laktone mit aromatischen Diaminen, die die Aminogruppen in ortho- oder peri-Stellung zueinander enthalten, oder mit o Aminobenzylamin umzusetzen. Bei diesen Umsetzungen erhält man heterocyclische Verbindungen mit 2 Stickstoffatomen in ringförmiger Bindung, die kein, Aminogruppe mehrenthalten. So führt die Einwirkung von ortho- und peri-Diammen auf Phthalid oder Valerolakton zu Benzimidazolen und die Einwirkung von Butyrolakton auf o-Aminobenzylamin zu einem Zwischenprodukt unbekannter Zusammensetzung, das durch Behandeln mit Phosphoro_xychlori.d in Pegen-5 übergeht. Im Gegensatz zu diesen Umsetzungen erhält man nach der Erfindung Pyrrolidone, also heterocyclische Verbindungen mit nur einem Stickstoffatom in ringförmiger Bindung, die außerdem noch eine Aminogruppe enthalten.
Beispiel 1 490-. i, 3-Diaminobenzol erhitzt man mit 2 58 g ;"-Butyrolakton 8 Stunden lang im Druckgefäß auf 3o0-. Mali erhält ein bei Zimmertemperatur festes, braunes Erzeugnis. Bei der Reinigung durch Vakuumdestillation ,erhält man das \-(--g' Amiliophenyl)-pyrrolidoti in guter Ausbeute. Es siedet bei 1 mm Druck zwischen Zoo und 215' und schmilzt bei 1 o 3 bis 104'.
. Beispiel 2 Eine Mischung von 486g 1. 3-Di:aminobenzol, 258 g y-B:utyrolakton und 22o g Xylol erhitzt man im Druckgefäß 8 Stunden lang auf 27o'. Das flüssige, dunkelbraune U msetzungserzeugnüs wird destilliert, wobei man nach dem Entfernen des Wassers, Xylols und 1.3-Diaminobenzols das im Beispiel 1 beschriebene \T-(3' Amiii.ophc@nvl)-pyrrolidon in guter .Ausbeute erhält.
Beispiel 3 5:30 g 1. 3-Diaminobenzol. 1729 ;'-ButYrolakton und iooo g Tetrahydronaphthalin werden miteinander vermischt und in einem Rührgefäß unter Rückflußkühlung 48 Stunden lang auf Zoo biS 2103 erhitzt. Man erhält eine dunkelbraune Lösung, die durch Destillation aufgearbeitet wird. Nach dem Abtreiben des Tetrahydronaphthalins und der unveränderten Ausgangsstoffe geht bei 19o 1>is Zoo' unter o,8 mm Druck das N-(3' Aminophenyl)-pyrroädon über. Es kann durch eine weitere Destillation völlig rein erhalten werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-(Aminoaryl)-pyrrolidonen, dadurch gekennzeichn.et, daß man y-Oxycarbonsäurelaktone mit mindestens der äquimolekuiaren Menge eines aromatischen Diamies mit aromatisch gebundenen Aminogruppen, das mindestens eine freie, primäre Aminogruppe enthält und in dem primäre Aminogruppen nicht in ortho- oder peri-Stellung zueinander stehen, bis zur Bildung von Wasser erhitzt.