DE721141C

DE721141C - Verfahren zum Entgerben von Chromleder

Info

Publication number: DE721141C
Application number: DED83983D
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Beier
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1940-12-19
Filing date: 1940-12-19
Publication date: 1942-06-01

Description

Verfal#ren zum Entgerben von ChronJeder Chromlederabfälle, wie sie bei der Herstellung und Verarbeitung von Chronileder in erheblichen Mengen anfallen, z. B, Chromfalzspäne, dienen als Rohstoffe für die Leim-und Gelatineindustrie. Die Verarbeitung der Chrornlederabfälle auf diese Produkte erfolgt dadurch, daß die Abfälle zunächst entehromt und dann verkocht werden. Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Entgerbung von Chfomleder vorgeschlagen worden. Die Mehrzahl dieser Verfahren sind mit beträchtlichen Nächteilen verbunden, die darin bestehen, daß das Leder nicht genügerid weit entgerbt wird, daß die Entgerbung die leimbildende Kollagensubstanz angreift und daß der gewonnene Leim mehr oder weniger dunkel gefärbt ist und keIne genügende Klebkraft aufweist.
Unter den- bekannten Vorschlägen für die Entchromung -#:on Chromleder befindet sich ein Verfahren, wonach das Chromleder durch oxvdative Behandlung mit Bariumperoxyd, Persulfat, Wasserstoffsup##1#ox,##du. dgl. in alkalischem Medium entchromt wird. Nach diesem Verfahren ist aber eine völlige Entehromung nicht möglich. Eine andere Gruppe von Verfahren zur Entgerbung von Chromleder -wenden als Entchromungsmittel Salze an, mit denen das Chrom lösliche Kon-iplexsalze zu bilden vermag, z. B. weinsaure oxalsaure oder essigsaure Zu diesenVerfahren Salze * rechnet das Verfahren, nach welchem das Chromleder bei gewöhnlicher -oder erhöhter Temperatur mit Lösungen von Cyaniden behandelt wird und die dabei entstandenen Cyan-Chrom-Kornplexsalze durch Auswaschen entfernt werden. Bei Einhaltungbestimmter Cyanidkonzentrationen kann man zu - einer vollständigen Entchromung des Chromleders gelangen. Die Dauer der Entgerbung ist jedoch außerordentlich lang (beispielsweise 8o bis ioo Stunden). Außerdem treten erhebliche Stoffverluste ein, die bis zu 5o0/, betragen können.
Es wurde nun gefunden, daß man die N7achteile der bekannten Verfahren beheben und-in,-kürzerer Zeit eine weitgehende Entchromung des Chromleders unter Verringerung des Stoffverlustes dadurch erzielen kann, daß man das.Chromleder zuerst mit Oxydationsinitteln, insbesondere Wasserstofisuperoxvd, ferner anderen Perverbindungen, wie Perborat, Perearbonat und Persulfat, Hypochlorit u. dgl., in alkalischer Lösung und dann mit Cvanidlösungen behandelt.
Versuche haben gezeigt, daß die Kombination der beiden bekannten. Verfahren Vorteile bietet, die größer sind, als man auf Grund der Addition der Vorteile der einzelnen Verfahren erwarten mußte. Dies beruht auf einem anderen chemischen Verlauf des Kornbinationsverfahrens. Versetzt man nämlich die Lösung eines 3 wertigen Chromsalzes, z. B. Chroi-nisulfat, mit Natriurncyanidlösung, so fällt bei hinreichendem Cvanidzusatz ein graugrüner Niederschlag eines komplexen Cvanids aus. Gibt man jedoch zu einem Chroniat, z. B. Kaliumchromat, Natriumcvanidlösung, so bleibt die Lösung klar. -frotzdem bilden sich auch in diesem Falle komplexe Cyanide, die das Chromation enthalten (s. Brintzinger, Zeitschrift für anorganische Chemie, Bd.z:2i, S.2-i und Bd. 225, S. 31.2). Die Chromatkomplexe sind je- doch wesentlich löslicher als die Chromikomplexe. Das Kombinationsverfahren der Eriindung macht sich nun diese größere Löslichkeit der Chromatkoi-nplexe zunutze, indem danach zunächst das im Chromleder enthaltene 31,vertige Chrom durch dieOxydationsbehandlung in 6wertiges Chrom übergeführt wird, das dann mit Cyaniden in Form seiner besonders leicht löslichen Komplexsalze ausgelaugt wird.

Die Vergleichsversuche wurden jeweils mit 25o g Chromfalzspänen mit einem zwischen 4,4 und 6.7'/o schwankenden Gehalt an Cr2 0.1 bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt! Die übrigen Arbeitsbedingungen und die Ergebnisse -eben aus folgender Tabelle hervor:

Behandlungs- Nlen-en der Chromgehalt der

Entgerbungsmittel dauer entgerbten Späne entgerbten Späne

Stunden 9

6o cern 40',',iges H,0,

+ 86o g Na2C01 - io H,0

in 3 1 Wasser .......... 40 85 1,05

500 g NaC N in 5 1 Wasser. . 40 iog 1,42

1- 60 ccm 400#"oiges H,02

-#- 86o g Na2 C 03 - io H2 0

in 31 Wasser .......... I

?- 5oo g NaC N in 5 1 H, 0. . 20 152 0,92

Die Vergleichsversuche zeigen, daß das erfindungsgemäße Verfahren wesentlich schnel-LI ZD ler zu einer %-,-eit-eliendeii Entgerbung unter l# z3 erheblicher Verininderung der Lederverluste führt.

Es wurde weiterhin gefunden, daß man die entgerbendeWirkung der Bäder noch dadurch steigern kann, daß man ihnen Netzmittel zusetzt. Es können die verschiedenen bekannten Netzmittel, z. B. Türkisebrotöl, Schwefelsäureester bzw. Stilfos5uren von Fetten, Fettsäuren oder Fettalkohole, ferner Fettsäurekondensationsprodukte und deren Salze verwendet werden. Besonders günstige Ergebnisse wurden mit solchen Netzmitteln erzielt, die eine chemische Verwandtschaft zu der Ledersubstanz haben, wie z. B. das bekannte Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukt, das aus Lederabfällen hergestellt wird. Bei Anwendung von Netzmitteln verläuft die Entgerbung schneller, bzw. es kann in der gleichen Zeit eine weitgehendere Entgerbung erzielt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Entgerben von Chromleder, insbesondere Chromlederabfällen, wie Chroi-nfalzspäne, durch Behandlung mit Cyanidlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chromleder vor dieser Behandlung in an sich belkannter Weise mit Oxvdationsmitteln, insbesondereWasserstoffsupero-.#,yd, in alkalischer Lösung behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die oxydierende Behandlung oder die Cyanidbehandlung oder beide in Gegenwart von Netzmitteln vornimmt.