DE715268C - Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern aus Acetylen und Oxyverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern aus Acetylen und OxyverbindungenInfo
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- DE715268C DE715268C DEI53097D DEI0053097D DE715268C DE 715268 C DE715268 C DE 715268C DE I53097 D DEI53097 D DE I53097D DE I0053097 D DEI0053097 D DE I0053097D DE 715268 C DE715268 C DE 715268C
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
- C07C43/16—Vinyl ethers
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Vinyläthern aus Acetylen und Oxyverbindungen Im Hauptpatent 584 84o ist ein Verfahren zur. Herstellung von Vinyläthern beschrieben, bei dem man Acetylen in flüssiger Phase auf organische Oxyverbindungen, sow eit diese bei Temperaturen oberhalb ioo° bei Anwesenheit basisch wirkender Stoffe beständig sind, unter Zusatz basisch wirkender Stoffe bei erhöhter Temperatur @eüivirken läßt.
- Es wurde nun gefunden, d:aß man auch zu wertvollen Vinyläthern gelangt, wenn man jenes Verfahren auf Aoetale von Kohlenhydraten, die noch mindestens ein; Hydroxylgruppe besitzen, anwendet.
- Als Acetale von Kohlenhvdraten seien ß-Diacetonfructose, Monoacetongluoose oder ein Gemisch von ß-Diacetonfructose und Diacetonglucose, wie es -bei der Behandlung von Rohrzucker mit Aceton und Schwefelsäure entsteht, und die ;entsprechenden Methylen Athyliden- oder Benzylidenacetale genannt.
- Zur Herstellung der Vinyläther dieser Acetale läßt man auf die in Lösungs- oder-Verdünnungsmitteln gelösten bzw. suspendierten Acedale oder auch auf die geschmolzenen Verbindungen selbst in Gegenwart von" stark alkalisch `reagierenden Stoffen, wie . Oxyden oder Hydroxyden der Alkali- oder Erdalkalimetalle als Katalysatoren, Acetylen, das mit inerten Gasen, z. B. Stickstoff oder Wasserstoff, verdünnt wird, unter norm,älem oder erhöhtem Druck einwirken, so wie es im Hauptpatent 58484o beschrieben ist.
- Die Reinigung der rohen Umsetzungserzeugnisse geschieht nach Abdestillieren des Lösungsmittels zweckmäßig durch fraktionierte Destillation im Hochvakuum. Die so erhaltenen Vinyläther sind teils feste und kristallinische, teils zähflüssige. balsamartige Produkte. Sie sind unlöslich in Wasser, dagegen gut löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Glykolen, Glykoläthern, Ketonen, wie Aceton oder Cyclohexanon, chlorierten Kohlenwasserstofen, wie Äthylenchlorid, Chloroform, Chloirbenzol, Benzolkohlenwasserstofen, wie Benzol oder Toluol, und auch in Leinöl. Sie besitzen optische Aktivität. Bei der Polymerisation liefern sie feste, harzartige Produkte.
- Die genannten Vinyläther lassen sich auch als Weichmachungsmittel für Lacke und plastische Massen verwenden.
- Es ist überraschend, daß sich Acetale von Zuckern unter den in der Patentschrift 584 84o ,angegebenen Bedingungen glatt in Vinyläther überführen lassen, da bekanntlich Zucker und viele ihrer Derivate au[3erordentlich empfindlich gegen starkes Alkali sind und bei der Herstellung der Vinylätlier starkes Alkali sogar bei höheren Temperaturco angewandt werden muß. Überdies liefern (Ii..-@'invläther von Kohlenhydratacetalen, r.1',. der Vinyläther der Diacetonglucose f3-Diacetonfructose, beim Palymerisieren feste, harzartige Stoffe, die sich ausgezeichnet zur Herstellung von Anstrichmitteln verw,-ndn lassen, «#ährend die bekannten Vinvläther einer ähnlichen Summenformel und c-twa gleichen Molekulargeilichts, z. B. der Vinyläther des. Triätlivlenglykolmonoäthyläiliers,' nur balsarnartige, zäh$üssige Polvlllerisate liefern.
- -Beispiel i 50 Teile /i-Diacetonfructose (Fp. 96) werden mit 1,5 Teilen gepulvertem Kaliumhydroxyd versetzt und in einem Schüttelautoklaven 151/:, Stunden lang bei i 5o bis 16o' mit mit Stickstoff verdünntem Acetylen behandelt. Entsprechend der Druckabnahme wird dauernd frisches Acetylen n.achgeprelk. Es wird insgesamt i Mol Acetylen von i Mal ß'-Diacetonfructose aufgenommen, -Nach dem Erkalten wird das Umsetzungser7eUgnis mit Aceton herausgespült, das Aceton bei etwa 5o mm Quecksilberdruck abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum destilliert (KP. 3-4= 13o bis i3-.'). Die Ausbeute beträgt 93#,o der Theorie.
- Die so erhaltene 1-Vinyl-?, 3, .l, 5-diacetonfructopyranose-(?, 6) stellt einen hellfarbigen Sirup dar, der sehr schnell zti schönen Kristallen vom Fp.,l3 bis .i5 erstarrt und in Al-Itohol, Aceton, Benzolkohlenwasserstoffen, Dibutyläther und Benzin Deicht löslich ist und sich leicht zu einem weißen, festen, in vielen Lösungsmitteln gut löslichen Harr. polymerisieren läßt.
- Beispiel Ein Gemisch von 5o Teilen f-Diacetonfructose, 5o Teilen Butanol und 1,5 Teilen gepulvertem Atzkali wird bei i 5o bis i 7 o' der Behandlung mit Acetylen unterworfen. Nach fast quantitativer Aufnahme von i Mol Acetylen auf i Mol ß-Diacetonfructose hört die Absorption auf. Bei etwa 5o bis 6omm Druck wird das Butanol, das zum größten Teil unverändert ist und nur spurenweise in den Vinylbutyläther umgewandelt ist, abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert. Man erhält den i-Vinyläther der ß-Diacetonfructose in einer Ausbeute von 69ßto der Theorie.
- Beispiel 3 Litte Suspension von 5o Teilen Mono- ite- etonglucose in 125 Teilen T oluol wird mit .2.Teilen gepulvertem Kaliumhydroxyd ver- <e-rzt. Es werden dann davon So Teile Tolti#-#@l abdes.tilliert, nochmals So Teile Tolual hin- zugefügt und zur Entfernung der letzten Wassermengen wiederum abdestilliert. Der Rückstand wird in einen Schüttelautoklav ge- füllt und bei i 5o bis 165' 23 Stunden lang mit Acetylen, wie im Beispiel i, behandelt. Es wird etwa i Mol Acetylen auf i 117o1 Monoacetonglucose aufgenommen, dann hört die Absorption auf. Nach Abdestillieren des Toluols bei etwa So mm Druck wird bei weiterer Fraktionierung ein hochviscoser, hell- gelber Sirup vom Siedepunkt i4.o bis i8o- bis -I mm Hg erhalten. Beispiel 4. - i oo Teile des bei der Acetalisier titig mit- tels Aceton und gleichzeitigen Spaltung von Rohrzucker entstehenden Gemisches von /3-Diacetonfructose und Diacetonglucose (vg1. O h 1 e, Ber., Bd. 57, S.1572 [192.i]) werden mit ioo Teilen Butanol versetzt. Das Bu- tanol. wird zur Entfernung des bei der Ace- talisierung entstandenen Wassers abdestilliert. Nunmehr werden 0,3 Teile gepulvertes Ka- liumhydroxyd hinzugefügt, und das Gemisch wird 1712 Stunden lang bei 155 bis 185' mit Acetylen behandelt. Die Acetylaufnahme entspricht etwa 2 Mol. Bei der Fraktionie- rung im Hochvakuum werden 66,6 Teile eines hellgelben Sirups erhalten. Die Hauptfraktion davon, 37 Teile. siedet unter t mm Druck bei 13(j. bis 145' und besitzt den Breclitings- index no°0= 1,¢6o6. Der Sirup läßt sich leicht zti einem hart(n, hellgelben Harz polymerisieren. In gleicher Weise "sie die genannten Aceton- acetale der Zucker kann man auch die ent- sprechenden Äthyliden-, Benzyliden- oder Methylenacetale mit Acetylen behandeln und so die entsprechenden Vinyläther gewinnen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Vinyläthern durch Umsetzung von Acetylen mit Oxyverbindungen in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und unter Zusatz basisch wirkender Stoffe gemäß Hauptpatent 58¢ 3,10, dadurch gekennzeichnet, daß als Ox\--verbindungen Acetale von Kohlenhydraten, die noch mindestens eine Hydroxylgruppe tragen, verwendet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI53097D DE715268C (de) | 1935-08-25 | 1935-08-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern aus Acetylen und Oxyverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI53097D DE715268C (de) | 1935-08-25 | 1935-08-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern aus Acetylen und Oxyverbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE715268C true DE715268C (de) | 1941-12-18 |
Family
ID=7193523
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI53097D Expired DE715268C (de) | 1935-08-25 | 1935-08-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylaethern aus Acetylen und Oxyverbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE715268C (de) |
-
1935
- 1935-08-25 DE DEI53097D patent/DE715268C/de not_active Expired
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