DE715045C - Verfahren zur Herstellung von in aliphatischen Kohlenwasserstoffen loeslichen Harzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von in aliphatischen Kohlenwasserstoffen loeslichen HarzenInfo
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Description
25 FEB. 1942
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist
die Herstellung harzartiger Stoffe, die in Kohlenwasserstoffölen löslich sind, wodurch
eine -Steigerung der Minerallöslichkeit gewisser hochmolekularer Polymerisate oder
Kondensate von Harzcharakter erzielt wird. Es ist bekannt, daß viele hochmolekulare,
synthetische Produkte, die durch Polymerisation oder Kondensation aromatischer Verbindungcn
entstanden sind,, in Kohlenwasserstoffen, wie Benzin, Benzol, Naphtha,
schweren Gasöl- und Schmierölfraktionen des
Petroleums, unlöslich sind.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse derartige harzartige Produkte durch Alkylierung
in Schmierölen und Lösungskolilenwasscrstoffen löslich werden.
Es wurde festgestellt, daß derartige alkylierte Stoffe vielfacher Verwendung fähig sind,
ao z. B. zum Verdicken von 'Ölen; zur wesentlichen
Erhöhung der Viscosität von Schmierölen genügen bereits einige wenige Prozente. Einige dieser alkylierten Produkte, insbesondere
die mit den größten Molekulargewichten, sind gute Filmbildner und als solche geeignet
zur Herstellung von Anstrichmitteln, Farben, Firnissen, Lacken usw., wobei als Lösungsmittel
in \veitem Umfange Petroleumkohlenwasserstoffe verwendet oder mitverwendet
werden können.
Als die harzartigen Produkte, die erfindungsgemäß mineralöllöslich gemacht werden
sollen, kommen sauerstofffreie, synthetische, durch Kondensation oder Polymerisation entstandene
harzartige Stoffe in Betracht, die eine reaktionsfähige aromatische Gruppe, wie
z. B. einen Benzolkern, enthalten, der mit einer reaktionsfähigen Gruppe oder einem
Radikal verbunden ist, das auf dem Wege der Alkylierung durch ein Alkyl ersetzt werden
kann. Wasserstoff, Halogene, Schwefelsäure- und Sulfoiisäiiregruppen können zu dem
Zwecke dienen, Alkyl direkt an den aromatischen Kern im Sinne der Fittig- oder Friedel-Crafts-Synthese
anzulagern. Es ist zweckmäßig, zur Lösung der harzartigen Ausgangsstoffe für die Alkylierung Lösungsmittel zu
benutzen, die gegenüber den Reagenzien der Alkylierung sich inert oder nur schwach reagierend
verhalten. Es kommen dementsprechend für das vorliegende Verfahren diejenigen Polymerisations- und Kondensations-
produkte nicht in Betracht, die überhaupt
unlöslich und unschmelzbar sind. Als Beispiele für harzartige, erfindungsgemäß zu alkylicrende
Stoffe seien angeführt: hochmolekulare Produkte der Reaktion eines Alkyldihalogenids
mit aromatischen Kohlenwasserstofföl!, ! also z. B. Äthylcndichlorid und Benzol, ferner
Polymerisationsprodukte aus Styrol. Indol und andere sauerstofffreie, harzartige Körper,
die aus einer aromatischen Verbindung durch .Kondensation oder Polymerisation gewonnen
und in irgendeinem organischen Lösungsmittel löslich sind.
Es wurde festgestellt, daß die Mineralöllöslichkeit solcher Harze durch Einführung von
einer oder mehreren Alkylgruppen. in das Molekül des Harzes merklich gesteigert wird.
Gewöhnlich ist es für die vorliegende Aufgabe genügend, die Alkylierung so durchzuführen,
daß nur ein verhältnismäßig geringer Anteil der Benzol- oder sonstigen aromatischen
Kerne des Harzes alkyliert wird. Das Ausmaß der Alkylierung richtet sich nach,
der ursprünglichen Löslichkeit des zu behandelnden Harzes: je schlechter diese ist,
desto energischer muß alkyliert werden. Die Löslichkeit hängt im allgemeinen von dem
Molekulargewicht und der Konstitution ab, so daf3 bei sonst gleichem Charakter und L"rsprung
die Löslichkeit sich mit steigendem Molekulargewicht verschlechtert. Für gewöhnlich
müssen 10 bis 50 0/0 des vorhandenen Benzolkerns alkyliert werden.
Die Erfindung kann benutzt werden, um ganz allgemein die Eigenschaften, besonders
die Löslichkeitsverhältnisse solcher sauerstofffreier, hochmolekularer Harze zu verändern.
Bei solchen Harzen, die in Schmierölen nur :venig löslich sind, wird ihnen erfindungsgemäß
eine höhere Löslichkeit gegeben und damit ihre Eignung als Verdickungsmittel vcr-Iiessert.
Solchen Harzen, die.nur in einzelnen z.B. aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich
sind, wird durch Erweiterung des Kreises der Lösungsmittel ein verbreitertes Anwendungsgebiet
gegeben und schließlich Harze, die in Kohlenwasserstofflösungsmittcln unlöslich
sind, in solchen löslich gemacht. Die Alkylierung kann nach bekannten Methoden, wie sie von F i 11 i g oder Friedel-Crafts
entwickelt sind, mit Alkylhalogenideu durchgeführt werden.
Eine andere Methode besteht in der Kondcnsation
eines Olefins mit dem Harz in Gegenwart cin-e= geeigneten Katalysator·;, u-je
Aluminiumchlorid oder Schwefelsäure. Ein weiterer Weg besteht in. der Kondensation,
eines aliphatischen Alkohols mit dem Harz in Gegenwart konzentrierter Schwefelsäure
oder eines anderen wasserentziehcncjen - Mittels. Erforderlich ist es, daß bei allen diesen Reaktionen
das. Harz in einem inerten Lösungsmittel gelöst ist.
Die an die Harze anzulagernden Alkyle können 1 bis 20 und mehr Kohlenstoifatome
im Molekül enthalten, Brauchbare Alkylierungsmittel sind z. B. die niederen aliphatischen
Halogenide und Alkohole, die höheren j Fettalkohole und ihre Halogenide, Chlorparaffin,
wie chloriertes Paraffinwachs, gasförmige oder flüssige Olefine einschließlich der flüssigen Krackprodukte aus Paraffinwachs.
Die Verwendung von Alkylverbindungeii mit geradliniger Kette ist vorzuziehen.
Primäre und sekundäre Halogenide von Alkyleii mit 4 bis 6 und mehr Kohlenstot'f-'atomen
wurden für die Friedel-Crafts-Reak- * tion als besonders geeignet festgestellt. Die
Anlagerung von Alkylg-ruppen mit kurzer oder mehr verzweigter Kette ergab weniger gute
Produkte. So führte z. B. die Benutzung tertiärer Halogenide oder gemischter Halogenide
zu schwer löslichen oder gclförmigen Produkten.
Im folgenden soll das Verfahren an einigen typischen Beispielen erläutert werden.
Es wurde ein Har/.produkt durch progressive
Kondensation eines äquimolekularcn Gemisches von Benzol und Äthylenchlorid bei Gegenwart von wasserfreiem Aluminiuni-
> chlorid durch Erhitzen am Rückfluljkühler ih bekannter Weise hergestellt.
Es \\-urden 200 Gewichtsteile Benzol,, 250 Teile Äthylcndichlorid und 20 Teile AIuminiuinchlorid
auf 70 bis So' erwärmt, bis die Mischung sich merklich verdickte. Wird
die Erhitzung am Rückfiußküliler zu lange löc^
fortgesetzt, so entsteht eine unlösliche, gummi--*' artige Masse, die für das vorliegende Verfahren
nicht geeignet ist. Die Reaktion wird demgemäß vor dem Entstehen dieses Körpers unterbrochen. Das Reaktionsprodukt
wird dann mit Wasser gewaschen und bei etwa 225 unter 1 mm Ouecksilberdruek destilliert.
Man erhält dann als Destillationsrückstand fS6,5 Teile eines wie Kautschuk
plastischen Produktes, das löslich ist in I3en- no zol, Äthylendichlorid, Schwefelkohlensl.>ff,
aber unlöslich ist in allen Parafflnkohlenwasscrstoifen
und Schmieröl fraktionell aus. Petroleum.
50 Teile dieses Produktes werden in 200 Teilen Schwefelkohlenstoff gelöst und 5 Teile
".ai'-ertrfe-i Aiuminiun-ichiorid ι'.er Mitfiiunj;
zugesetzt. Dieser .Mischung werden unter dauerndem Umrühren bei Zimmertemperatur
50 Teile sekundäres Amylehlorid tropfenweise
während il'.j Stunden zugesetzt,. wobei sorgfältig
darauf geachtet wird, daß niemals ein
örtlicher Überschuß des Alkylchlorids vorlianden.
ist. Das Rühren wird noch 3 Stunden fortgesetzt. DiV Reaktiomnri^rlmnp: wird
dann gründlich mit Wasser gewaschen und sodann der Destillation unterworfen, um ck\i
Schwefelkohlenstoff und unzcrsetztes Amylrhlorid
zu entfernen. Es ergeben sich 71,5 Teile Destillationsrückstand vom Molekulargewicht
von durchschnittlich 1300, das noch kautschukähnlicher ist als das nicht alkylierte
Rohprodukt. Das Produkt ist völlig löslich in Lösungsmitteln auf Paraffinbasis, Petroleumschmierölen u. dgl.; es hat eine
ausgesprochen verdickende Wirkung in Mischlingen mit geeigneten Lösungsmitteln und
kann mit gutem Erfolg besonders loci Schmier-'
öl die Viscosität erhöhen. Wurden 95 Gcwichtsteile eines Petroleumschmieröls mit
5 Teilen des alkylierten Produktes versetzt, so konnten folgende Zahlen, festgestellt werden:
Das Originalöl hatte eine Viscosität von 5,943E bei 380 uitd 1,39 E bei 99 , ferner
einen Viscositätsindex von 93. Nach, der Zumischung des 5 0/0. alkylierten Produktes war
die Viscosität bei" 38' 8,520E, bei 99"
1,65' E, der Viscositätsindex .über 120.
Ein Harzprodukt, aus Benzol und Äthylendichlorid hergestellt, wie im Beispiel r beschrieben,
aber von etwas - härterer Struktur und höherem Molekulargewicht, erforderte die
doppelte Menge sekundären Amylchlorkls für die Bildung eines mit Petroleumschmieröl
mischbaren Produktes. Dieses Produkt hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht · von
2000. Bei Zusatz zu dem gleichen Petroleumschmieröl wie im Beispiel 1 ergaben sich folgende^
Zahlen :
Ursprungliches Öl
Alkyliertes Produkt % ° 5 I0
Viscosität ° E bei 380.. 5,94 10,44 18,2
0 E bei 99°.. 1,39 1,9 2,9
Viscositätsindex 93 126 129
' Styrol wurde mittels Borfluorids zu einer halbplastischen Substanz polymerisiert, die die
gleichen LösHchkeitsverhältnisse aufwies, wie das noch nicht alkylierte. Produkt im Beispiel
i. Dieses Polystyrol wurde mit einem Alkylhaloid in gleicher Weise wie beim Beispiel
ι in Reaktion gebracht. Das rcsultierende alkylierte Polystyrol ist löslich in Petrolcumschmicrölen,
Paraffinkohlenwasser· stoffen und Lösungskohlenwasserstoffen über-"
haupt. Schon wenige Prozente zu Petrolcumschmierölen zugesetzt, erhöhen sehr wesent-Hch
ihre· Viscosität und ihren Viscositätsindex.
Diese alkylierten . Harzprodukte sind all
gemein' in allen Verhältnissen mit Lösungs
kohlenwasserstoffen misrhbar und können alvererielndc
oder verdickende Zusätze zu Gasolin, Solventnaphtha, Brennölen, Schmierölen,
Schmierfetten und Kerzenparaffinen zugesetzt werden. Die für die Verbesserung des Viscositätsindexes
und zur Erhöhung der Schmierfähigkeit von Fetten und Ölen benutzton
alkylierten Produkte haben ein hohes Molekulargewicht über .1000, vorzugsweise sogar
zwischen 2000 und 4000.
Es wurde durch Kondensation von Formaldehyd mit Anilin ein Harz hergestellt und
mit ι Mol. sekundärem Amylchlorid amyliert, und zwar unter gleichen Bedingungen wie in
Beispiel 1, \vobei jedoch weniger Aufwand
an katalytischer Arbeit notwendig war. Das alkyliertc Produkt zeigte nach der Isolierung
aus der Reaktionsmasse eine höhere Löslichkeit in verschiedenen Petroleumschmierölen
als das Produkt vor der Amylicrung, und zwar sowohl bei io/o wie bei 5 0/0 Zusatz
des Kondensationsproduktes.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, harzartige Kondensationsprodukte aus aromatischen
Kohlenwasserstoffen oder Phenolen, wie man solche durch Kondensation mit Aldehyden oder Aldehyd abspaltenden Mitteln
erhält, mit Aralkylhalogenideii zu behandeln, um ihre Löslichkeit in aromatischen
Kohlenwasserstoffen oder fetten Ölen zu verbessern. Wendet man diese Behandlung mit
Aralkylhalogenideii auf die erfindiingsgemäß
als Ausgangsprodukte verwendeten sauerstofffreien, synthetischen Harze an, sawird der bei
der vorliegenden Erfindung erstrebte Zweck : einer verbesserten Löslichkeit in aliphatischen
Kohlenwasserstoffen, insbesondere in Schmierölen, nicht erreicht. Wohl aber geschieht
dieses, wenn die Behandlung mit einer entsprechenden Alkylverbindung, z. B. Amyl- :
chlorid, erfolgt. Bei der Behandlung mit Amylchlorid oder einem anderen Alkylchlorid
wird ein vollkommen homogenes Produkt erreicht, während das Produkt aus der Behandlung
mit Benzylchlorid · aus zwei verschiedenen Komponenten besteht. Von diesen
war die eine in Schwefelkohlenstoff löslich, die andere darin unlöslich; die letztere war
ganz und gar in Schmierölen unlöslich, während die erstere in heißen Schmierölen zwar ι
löslich war, sich aber beim Abkühlen auf Raumtemperatur ausschied. Im Gegensatz dazu erwiesen sich die in gleicher Weise
gewonnenen und mit Amylchlorid behandelten Harze vollkommen in allen Verhältnissen sowohl
in naphthenischen wie in paraffinischcn Schmierölen löslich.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von in aliphatischen Kohlenwasserstoffen. insl>esondere Schmierölen, löslichen Harzen, dadurch gekennzeichnet, daß sauerstofffreie, synthetische, durch Kondensation oder Polymerisation hergestellte hochmDlekulare, harzartige Produkte, die eine reaktionsfähige aromatische Gruppe enthalten, an dieser alkyliert werden, wobei das zu alkylierende Harz in einem an der Reaktion1 nicht teilnehmenden Lösungsmittel, z. B. Schwefelkohlenstoff, gelöst ist.RFRLlN. CEORtICKT IN βκΒ
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987004180A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-16 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
| US4880553A (en) * | 1985-12-30 | 1989-11-14 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2425747A (en) * | 1940-07-06 | 1947-08-19 | Standard Oil Dev Co | Lubricating oil composition |
| US2478843A (en) * | 1946-02-26 | 1949-08-09 | Monsanto Chemicals | Mineral oil composition |
| US2475970A (en) * | 1946-09-06 | 1949-07-12 | Standard Oil Dev Co | Lubricants |
| US2489300A (en) * | 1946-10-25 | 1949-11-29 | California Research Corp | Lubricants and the like |
| US2526490A (en) * | 1946-12-12 | 1950-10-17 | Standard Oil Dev Co | Lubricant composition |
| US2642398A (en) * | 1947-02-26 | 1953-06-16 | Monsanto Chemicals | Acylated polystyrene |
| US2572558A (en) * | 1948-01-29 | 1951-10-23 | Monsanto Chemicals | Mineral oil containing alkylated polystyrene |
| US2603627A (en) * | 1948-03-06 | 1952-07-15 | Standard Oil Dev Co | Lubricating oil additive materials prepared by condensing alkyl halides with haloaromatic-aliphatic hydrocarbon copolymers |
| US2569400A (en) * | 1948-05-27 | 1951-09-25 | Monsanto Chemicals | Alkylation of polystyrene using a hydrogen fluoride catalyst |
| US2580996A (en) * | 1948-07-16 | 1952-01-01 | Monsanto Chemicals | Wax compositions |
| US2658872A (en) * | 1949-03-05 | 1953-11-10 | Standard Oil Dev Co | Modified copolymers and preparation and uses thereof |
| US2703817A (en) * | 1950-06-27 | 1955-03-08 | Easo Res And Engineering Compa | Process for the preparation of lubricating oil additives |
| US2614080A (en) * | 1950-07-22 | 1952-10-14 | Standard Oil Dev Co | Lubricating oil additive materials |
| US2655549A (en) * | 1950-08-30 | 1953-10-13 | Standard Oil Dev Co | Process for the preparation of lubricating oil additives |
| US2651628A (en) * | 1950-09-26 | 1953-09-08 | Standard Oil Dev Co | Process for alkylating polystyrene |
| US2786745A (en) * | 1950-10-17 | 1957-03-26 | California Research Corp | Fuel oil |
| US3081288A (en) * | 1958-05-13 | 1963-03-12 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymers and their method of preparation |
| US3546194A (en) * | 1965-04-23 | 1970-12-08 | Huels Chemische Werke Ag | Process of alkylating styrene polymers |
-
1933
- 1933-06-06 US US674519A patent/US2072120A/en not_active Expired - Lifetime
-
1934
- 1934-04-04 GB GB10231/34A patent/GB428438A/en not_active Expired
- 1934-04-04 FR FR771214D patent/FR771214A/fr not_active Expired
- 1934-06-02 DE DEST52255D patent/DE715045C/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987004180A1 (en) * | 1985-12-30 | 1987-07-16 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
| US4753745A (en) * | 1985-12-30 | 1988-06-28 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
| US4880553A (en) * | 1985-12-30 | 1989-11-14 | The Lubrizol Corporation | Methylene linked aromatic pour point depressant |
Also Published As
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